[发明专利]一种吡喃糖环的开环方法及其产品和应用

权利要求书

1.一种吡喃糖环的开环方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1.

以式Ⅰ所示的甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷为原料得到化合物Ⅱ；式中，R选自Cl、Br、I和羟基中的一种；

S2.

所述化合物Ⅱ经开环反应，得到化合物Ⅲ；式中，R₁选自Cl、Br、I和乙酰氧基中的一种，R₂选自乙酰氧基，R₃选自乙酰氧基。

2.根据权利要求1所述的开环方法，其特征在于，R为Cl，步骤S1具体包括：

1)将二氯甲烷与磺酰氯混合，得到混合溶液Ⅰ；

2)取二氯甲烷与吡啶混合，滴加所述混合溶液Ⅰ，最后加入所述甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷，在15～25℃下反应20～30h，得到化合物Ⅱ。

3.根据权利要求2所述的开环方法，其特征在于，步骤1)中，所述二氯甲烷和磺酰氯的体积比为10～15:1；

和/或，步骤2)中，所述吡啶、甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷和混合溶液Ⅰ中的磺酰氯的摩尔比为4～7:1:1.5～2.5。

4.根据权利要求1所述的开环方法，其特征在于，R为羟基，步骤S1具体包括：

1)

取所述甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷、N,N-二甲基甲酰胺、2,2-二甲氧基丙烷与催化剂混合，在35～45℃下反应15～25h，得到化合物Ⅳ；

2)取乙酸乙酯与磺酰氯混合，得到混合溶液Ⅱ；

3)

取所述化合物Ⅳ、乙酸乙酯与三乙胺混合，滴加所述混合溶液Ⅱ，在15～25℃下反应15～25h，得到化合物Ⅴ；

4)

取所述化合物Ⅴ与甲醇混合，滴加浓硫酸，在15～25℃下反应2～4h，得到所述化合物Ⅱ。

5.根据权利要求4所述的开环方法，其特征在于，步骤1)中，所述甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷、2,2-二甲氧基丙烷和催化剂的摩尔比为1:4～7:0.01；

和/或，步骤2)中，所述乙酸乙酯和磺酰氯的体积比为40～60:1；

和/或，步骤3)中，所述化合物Ⅳ、三乙胺和混合溶液Ⅱ中的磺酰氯的摩尔比为1:4～7：1.5～2.5；

和/或，步骤4)中，所述甲醇和浓硫酸的体积比为5～10:1～2。

6.根据权利要求5所述的开环方法，其特征在于，步骤1)中，所述催化剂为对甲苯磺酸；和/或，步骤4)中，所述浓硫酸的质量分数为95％～98％。

7.根据权利要求1所述的开环方法，其特征在于，步骤S2具体包括：将所述化合物Ⅱ与反应试剂混合，滴加浓硫酸，在15～25℃下进行开环反应3～4h，得到化合物Ⅲ。

8.根据权利要求7所述的开环方法，其特征在于，所述反应试剂和浓硫酸的体积比为5～10:1～2；和/或，所述浓硫酸的质量分数为95％～98％；和/或，所述反应试剂为乙酸酐。

9.根据权利要求1～8任一项所述的开环方法制备得到的开环衍生物。

10.权利要求9所述的开环衍生物在制备烯糖类化合物或肿瘤诊断试剂上的应用。