[发明专利]一种硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法

权利要求书

1.一种硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法，包括步骤如下：

于溶剂A中，在硫键催化剂作用下，式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物经环加成反应得到式Ⅲ化合物；

其中，式Ⅰ化合物结构式中，R³选自下述基团之一：

R⁴选自H、卤素、C₁-C₃的烷基、苯基、叔丁基或乙酰基；

式Ⅱ化合物结构式中，R¹选自甲基、乙基、未取代或取代的苯基，所述的取代苯基的取代基为甲基、乙基或卤素，R^1'与R¹相同；或者是R^1'、R¹和与它们相连的C原子一起形成4-6元饱和的烷基环；

R²选自H或C₁-C₃的烷基；

式Ⅲ化合物结构式中，R¹、R^1'、R²与式Ⅱ化合物中相同，R³、R⁴与式Ⅰ化合物中相同；

所述的硫键催化剂为式Ⅳ-1、式Ⅳ-2、式Ⅳ-3所示化合物其中之一：

2.根据权利要求1所述的硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法，其特征在于，所述的溶剂A为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷或三氯甲烷；所述的式Ⅰ化合物的摩尔数与溶剂A的体积之比为0.1-0.3mmol:1mL。

3.根据权利要求1所述的硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法，其特征在于，所述的式Ⅳ-1所示化合物或式Ⅳ-2所示化合物是按如下方法制备得到：

(1)将PhSeCl溶于乙醚中，在0℃、搅拌条件下，加入三氟甲磺酸三甲基硅脂，之后升至室温，在室温下搅拌1h，之后在0℃、搅拌条件下滴加4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽的二氯甲烷溶液，室温下进行反应，经后处理得到中间产物；

(2)将四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠或四(五氟苯基)硼酸钠和中间产物加入二氯甲烷中，室温下进行反应，反应完成后，经后处理得到式Ⅳ-1所示化合物或式Ⅳ-2所示化合物。

4.根据权利要求3所述的硫属元素弱相互作用催化合成吡咯烷的方法，其特征在于，包括以下条件中的一项或多项：

a.步骤(1)中所述PhSeCl的摩尔数与乙醚的体积之比为1mmol:2-4mL；所述4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽的二氯甲烷溶液的浓度为0.2-0.3mmol/mL；所述4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、PhSeCl、三氟甲磺酸三甲基硅脂的摩尔比为1:2:2；

b.步骤(1)中所述反应时间为1-2h；所述后处理步骤为：将反应液抽滤，所得固体用乙醚进行洗涤，之后在室温下真空干燥1-2h，得到中间产物；

c.步骤(2)中所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠或四(五氟苯基)硼酸钠的摩尔数与二氯甲烷的体积之比为1mmol:15-25mL；所述四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠或四(五氟苯基)硼酸钠与中间产物的摩尔比为2:1；

d.步骤(2)中所述反应时间为10-24h；所述反应在氩气氛围下进行；

e.步骤(2)中所述后处理步骤为：将反应液进行过滤，将所得滤液旋蒸除去溶剂，得到油状物，向油状物中加入正己烷静置，加入的正己烷的体积与中间产物的摩尔数之比为8-15mL:1mmol，析出固体，得到式Ⅳ-1所示化合物或式Ⅳ-2所示化合物粗产物，之后重结晶，得到式Ⅳ-1所示化合物或式Ⅳ-2所示化合物；

所述重结晶步骤为：将式Ⅳ-1所示化合物粗产品用乙醚/正己烷重结晶2次，乙醚与正己烷体积比为1:3；将式Ⅳ-2所示化合物粗产品用二氯甲烷/正己烷重结晶2次，二氯甲烷与正己烷体积比为1:3。