[发明专利]一种叔丁基苯丙醛的合成方法

说明书

一种叔丁基苯丙醛的合成方法，涉及香原料合成领域，包括以下步骤1)亚丙烯双乙酯(AEDA)的合成：乙酸酐和丙烯醛在催化剂A的作用下，一定温度下反应，得到AEDA；2)波洁红醛(BGA)前体的合成：叔丁基苯和AEDA在催化剂B的作用下，一定温度下反应，得到邻位和对位的BGA前体；3)BGA前体经醇解制备BGA：将BGA前体、溶剂和催化剂C在一定温度下反应，得到邻位和对位的BGA。本发明以叔丁基苯为起始原料，用丙烯醛通过乙酸酐的保护醛基，然后缩合得到邻位和对位的波洁红醛的前体，再通过水解脱醛基保护得到邻位、对位的叔丁基苯丙醛混合产品；本发明方法工艺简单，原料价格低，三废少，香气优雅，可实现量产。

技术领域

本发明涉及香原料合成领域，尤其涉及一种叔丁基苯丙醛的合成方法。

背景技术

叔丁基苯丙醛是一种香原料，其主要的异构体是对叔丁基苯丙醛，称为波洁红醛(英文Bourgeonal,简称BGA)，通常的产品中也会含有邻位异构体的叔丁基苯丙醛。波洁红醛是一种很好的铃兰香型的香料，特别是在近年来铃兰醛和新铃兰醛在香水中的限制使用，波洁红醛就成为同类香型最受欢迎的香原料产品。

中国专利CN110698334公开了一种对叔丁基苯丙醛的制备方法，采用对叔丁基苯甲醛与原酸三甲酯在酸催化下缩合，然后再与乙烯基醚混合反应，反应产物进一步通过酸催化下水解，水解产物分离后进行催化加氢，用钯碳催化剂，最后精馏得到98.5％的产品，最高产率93.1％。

中国专利CN107954843公开了一种合成对叔丁基苯丙醛的方法，采用对叔丁基苯甲醛与乙醛，在碱催化下进行缩合反应，然后产物在酸催化剂用乙二醇进行醛基保护，再进一步用钯碳催化剂加氢还原反应得到中间体，再通过10％的盐酸水解去掉保护而得到粗产物，最后精馏得到99.5％的产品，最高得率90.9％。

如上方法中所使用的初始原料对叔丁基苯甲醛是一种比较昂贵的中间品，而且合成路线比较长，涉及的工艺比较繁琐，最后也都要用昂贵的钯碳催化加氢还原的工艺，对于工业生产成本会比较高，限制了它的发展前景。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中的上述问题，提供一种叔丁基苯丙醛的合成方法，该方法工艺简单，原料价格低，三废少，香气优雅，可实现量产。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

所述叔丁基苯丙醛的合成路线如下：

(1)

(2)

(3)

一种叔丁基苯丙醛的合成方法，包括以下步骤：

1)亚丙烯双乙酯(AEDA)的合成：乙酸酐和丙烯醛在催化剂A的作用下，一定温度下反应，得到AEDA；

2)波洁红醛(BGA)前体的合成：叔丁基苯和AEDA在催化剂B的作用下，一定温度下反应，得到邻位和对位的BGA前体；

3)BGA前体经醇解制备BGA：将BGA前体、溶剂和催化剂C在一定温度下反应，得到邻位和对位的BGA。

在步骤1)中，反应结束后加入乙酸钠搅拌混合终止反应，即得到AEDA粗品，经旋转蒸发和精馏得到AEDA成品；在步骤2)中，反应结束后加入碳酸钠搅拌混合终止反应，静置分层，分出油液用碳酸钠溶液多次洗至中性略碱性，分出油层，即得到BGA前体粗品；在步骤3)中，反应结束后加入乙酸和水终止反应，再水洗多次，即得到BGA粗品，加入抗氧化剂BHT并在氮气保护下经闪蒸、精馏得到BGA成品。

所述催化剂A包括硫酸氢钾、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、甲磺酸、硫酸中的一种或多种。

所述催化剂B包括三氟化硼乙酸、三氟化硼乙醚、氯化铁、氯化钛、氯化锡、氯化锌、甲磺酸中的一种或多种。