[发明专利]光引发剂组合物、含有其的感光阻焊组合物及印刷电路板

说明书

本发明涉及光引发剂组合物，其包含：酰基氧化膦类光引发剂和肟酯类光引发剂，其中所述酰基氧化膦类光引发剂和所述肟酯类光引发剂的重量比为0.5‑150：1，优选1‑120：1，更优选5‑100:1，最优选10‑90:1。本发明还涉及包含所述光引发剂组合物的感光阻焊组合物及其用途。此外，本发明还提供一种包含由上述感光阻焊组合物形成的固化膜的线路板。

技术领域

本发明属于感光材料领域。具体而言，本发明涉及光引发剂组合物、含有其的感光阻焊组合物及印刷电路板。

背景技术

感光阻焊组合物是覆盖在印刷线路板表面的永久保护膜。一方面，该保护膜可以防止在后续的插件、贴片等工艺中出现非必要的焊锡粘连，防止短路的出现；另一方面，可以利用其高效的绝缘特性来提高线路间的绝缘性，防止在后续使用过程中由于老化(温度、湿度、振动等)而造成短路。

感光阻焊组合物通过光固化的方式制作图形，然后在光固化的基础上，再通过热固化来进一步提升阻焊涂膜的各项性能，以使其满足应用要求。在光固化过程中，以光引发剂引发聚合反应，形成固化膜。对于此类光引发剂，重要的指标是感光性(感光性：相同曝光功率、相同曝光时间条件下，21阶曝光尺的级数，用Stouffer值表征)及深层固化效果(以固定图形的侧蚀(undercut)表征)。感光性越高，越能提高生产效率；在相同Stouffer值下，相同图形做出的侧蚀越小，则表明深层固化效果越好。

长期以来，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(CAS号:71868-10-5，商品名：907)凭借其高效的引发效率、低价格优势和适用于有色体系的深层固化能力，一直是感光阻焊组合物行业中光引发剂的主要代表，因而被大量应用于感光阻焊组合物领域。然而，随着其生殖毒性越来越被行业所关注，特别是，光引发剂907近期出现在欧盟第22批有害物质管控清单中，其中要求907残留量不能超过0.1％。随着该新规的执行，行业内对由光引发剂907被禁引发的行业担忧急速提升，这种担忧包括对光引发剂907剔除所引发的感光阻焊组合物品质降低的担忧，和替代光引发剂907而出现的成本大幅上升的担忧。实际上，在感光阻焊组合物的领域中，可以使用多种类型的光引发剂，如安息香类、苯乙酮类、蒽醌类、噻吨酮类等。然而，基于效果和经济的考虑，光引发剂907仍是最佳的选择。因此，由907被禁引发的替代问题急需被解决。

专利CN 102768465 A公开了一种以酰基氧化膦类光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)来减小侧蚀的方法。然而，发明人经过大量实验发现，相对于907，该类光引发剂在有色体系中的感光性较低，难以解决907剔除导致的感光阻焊组合物感光性大幅度降低的问题。

专利CN 101183219 B提供了一种以肟酯类光引发剂来提高感光性，以用于激光直接成像(LDI)型生产工艺。但相对于907，此类光引发剂却有着难以忽视的缺点：一方面，由于极高的光敏性，导致油墨在生产、使用过程中更易发生反应，而影响油墨的品质；另一方面，该类光引发剂对水、热敏感，其反应活性高，极易引发单体反应，进而导致油墨的储存稳定性降低及使用寿命缩短。此外，该类光引发剂价格昂贵，将其应用于普通感光阻焊组合物，将导致成本大幅攀升。

为此，需要可以替代907的光引发剂，其在效果和成本上与907相当或者优于907。

发明内容

第一方面，本发明提供光引发剂组合物，其包含：

酰基氧化膦类光引发剂；和

肟酯类光引发剂，

其中所述酰基氧化膦类光引发剂和所述肟酯类光引发剂的重量比为0.5-150：1，优选1-120：1，更优选5-100:1，最优选10-90:1。

第二方面，本发明提供感光阻焊组合物，其包含：

(A)感光性树脂，其分子中同时含有羧基和至少两个烯属不饱和键，以及基于100重量份所述感光性树脂计的以下组分：