[发明专利]一种用于苯乙烯精馏的复配阻聚剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种用于苯乙烯精馏的阻聚剂及其制备方法。该阻聚剂是由稳定自由基型化合物、醌类化合物、四甲基炔二醇化合物和有机溶剂组成。该体系中的四甲基炔二醇化合物能促进稳定自由基型化合物和醌类化合物在有机溶剂体系中的溶解，使该阻聚剂兼具缓阻和真阻聚剂的特点，提高阻聚效果，减少苯乙烯装置的焦油排放量，提高了苯乙烯精馏装置的生产能力。

技术领域

本发明涉及一种用于苯乙烯精馏装置的阻聚剂及其制备方法，属于化工生产助剂领域。

背景技术

苯乙烯的环外双健非常活泼，在精馏过程中，由热引发而产生自由基聚合形成高聚物，不仅消耗了苯乙烯单体，影响产品质量，而且生成的聚合物还会阻塞下一工序的设备和管线，严重威胁生产的连续进行。为减少苯乙烯自聚，除采用真空操作以降低精馏温度外，通常加入阻聚剂使其与苯乙烯的链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使苯乙烯的聚合终止。

目前，阻聚剂主要分为真阻聚剂和缓聚剂两类,真阻聚剂在诱导期间几乎没有聚合物产生,但其易被自由基消耗，诱导期后不具备阻聚效果。缓聚剂如DNBP化学性质稳定，阻聚过程中能有效降低聚合速率，失效少，但不能产生明显的诱导期，所以导致聚合物的含量一直缓慢增长。为了结合缓聚剂和真阻聚剂的优点，克服单独使用时的缺点，国内外已经开始复配阻聚剂的研究。专利CN102249842公开了一种以氮氧自由基类化合物、硝基酚类化合物、羟胺类化合物及亚磷酸酯类化合物复配而成的阻聚剂。专利CN1974503公开了一种复配型阻聚剂,以哌啶衍生物、苯二胺类化合物及硝基酚类化合物复配而成，阻聚效果良好。此公开的复配阻聚剂中都含有硝基酚类化合物，毒性大对环境不友好。随着国家对环保要求日益提高以及人们环保意识的不断增强，硝基苯酚类阻聚剂用量必将逐渐减少。而醌类化合物毒性小，目前已开始替代硝基苯酚类阻聚剂，是绿色阻聚剂发展的趋势。

发明内容

本发明的目的是提供一种复配型苯乙烯精馏阻聚剂,使其在苯乙烯精馏过程中，含有两种具有协同作用的有效成分，兼具缓阻剂和真阻剂的优点，可以减少和抑制由热引发而产生的苯乙烯自由基，从而降低聚合物的产生量，减少焦油产生量和提高苯乙烯产量，保证精馏装置的平稳运行,提高经济效益。同时，该阻聚剂不含硝基苯酚类，毒性小，对环境友好。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种新型复配阻聚剂产品，包括如下组分：

A)稳定自由基型化合物，选自4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(4-羟基-TEMPO)、4-羰基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(4-羰基-TEMPO)、N,N-二叔丁基氮氧自由基、4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基、三(4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基)基膦、1,1-二苯基-2-苦肼基自由基(DPPH)、2,6-二叔丁基-(3,5-二叔丁基-4-氧代-2,5-环己二烯)-对甲苯氧自由基中的至少一种或其多种混合；

B)醌类化合物，选自2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5-环己二烯-1-酮及其衍生物中的至少一种或其多种混合；

C)含有分子式结构为I的四甲基炔二醇化合物的50％的二丙二醇溶液

其中n＝1、2

D)有机溶剂，有机溶剂为乙苯和甲醇的混合溶液

其中，组分A的质量百分比为7～10％，组分B的质量百分比为35～45％，组分C的质量百分比为0.1～0.5％，余量为有机溶剂。

上述复配阻聚剂的其制备方法为：

(1)在室温下将组份分A)加入甲醇溶液中搅拌，使组份分A)充分溶解，得到均一透亮的溶液。；