[发明专利]一种喹啉铜原药的绿色合成方法

说明书

本发明公开了一种喹啉铜原药的绿色合成方法。所述制备方法包括如下步骤：在稀硫酸的催化下，8‑羟基喹啉与铜盐在水中进行反应，即得含结晶水的喹啉铜；所述铜盐为碱式碳酸铜或氢氧化铜。本发明采用碱式碳酸铜或氢氧化铜作为铜源，催化量的硫酸作为催化剂，以水作为溶剂，进行络合反应，得到喹啉铜原药。本发明合成方法的工艺过程更加绿色环保，反应溶剂为水，反应副产物为二氧化碳和水，无大量无机废盐产生；反应过程温和，反应转化率高，反应过程较快；制备得到的产物为绿色的含结晶水喹啉铜原药。

技术领域

本发明涉及一种喹啉铜原药的绿色合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

喹啉铜是一种化学物质，黄色至绿色粉末，不挥发，不潮解，在高温下变黑，不溶于水与大部分溶剂。喹啉铜可作为医药合成金属缓蚀剂；农业上用作杀菌剂；也用作绳索、线、皮革、乙烯基塑料的防霉剂；农业上用作杀菌剂，用于防治黄瓜细菌性角斑病、芒果细菌性角斑病、柑橘溃疡病、苹果树轮纹病等。

现有的生产方法是以8-羟基喹啉与硫酸铜、氯化铜、乙酸铜等为原料进行螯合反应得到喹啉铜，反应结束后需要用与8-羟基喹啉等摩尔量的氢氧化钠中和反应过程中产生的酸，调节pH至弱酸性，反应产生大量的无机废盐或有机废盐副产物，造成污水处理难度加大及环境污染问题；传统工艺在使用氢氧化钠中和时容易局部氢氧根浓度过高，易与铜离子生成氢氧化铜沉淀，造成产物纯度下降；常规工艺方法反应条件剧烈，得到的为不含结晶水产物，该类型产物在加工成悬浮剂时稳定性较差，容易产生粒径长大，分层沉淀等不稳定结果。因此，需要提供一种绿色的喹啉铜原药的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种喹啉铜原药的绿色高效合成方法，该合成过程步骤简单，产品质量稳定，颜色稳定，对环境友好。

本发明所提供的喹啉铜的制备方法，包括如下步骤：

在稀硫酸的催化下，8-羟基喹啉与铜盐在水中进行反应，即得含结晶水的喹啉铜；

所述铜盐为碱式碳酸铜或氢氧化铜。

上述的制备方法中，在搅拌条件下，将所述稀硫酸加入至所述8-羟基喹啉、所述铜盐与所述水的混合体系中。

上述的制备方法中，所述反应的温度为40～80℃，时间为2～4h，优选采用如下反应程序：

首先于40℃～65℃的条件下反应1～2h，再升温至65℃～80℃，继续反应为1～2h。

上述的制备方法中，所述稀硫酸的浓度为10％～70％。

上述的制备方法中，所述8-羟基喹啉与所述水的质量比为1：2～5，优选1：2.8～3.75、1：2.8或1：3.75。

上述的制备方法中，所述8-羟基喹啉、所述铜盐与所述稀硫酸的质量比可为50～250：15～100：1，优选为200～222：75～80：1；

所述稀硫酸的质量以硫酸计。

上述的制备方法中，所述反应结束后降温至20～30℃，析出固体；水洗后于60～100℃条件下进行烘干。

本发明方法制备的喹啉铜原药外观为绿色至翠绿色粉末晶体。

本发明方法制备的喹啉铜原药含量为≥90％，其余成分主要为结晶水和极少量游离水。

本发明采用碱式碳酸铜或氢氧化铜作为铜源，催化量的硫酸作为催化剂，以水作为溶剂，进行络合反应，得到喹啉铜原药。本发明合成方法的工艺过程更加绿色环保，反应溶剂为水，反应副产物为二氧化碳和水，无大量无机废盐产生；反应过程温和，反应转化率高，反应过程较快；制备得到的产物为绿色的含结晶水喹啉铜原药。

具体实施方式

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。