[发明专利]一种芦卡帕利中间体的制备方法

权利要求书

1.一种壳聚糖负载纳米锆镍材料的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一：将壳聚糖粉末溶于1％的乙酸溶液中，持续搅拌直至完全溶解，然后用1mol/L的NaOH溶液调节体系的pH值为5～6，保持磁力搅拌状态，用注射器吸取1mol/L的柠檬酸钠溶液并以15～30mL/h的速度缓慢滴入到上述溶液中，继续搅拌12～24h，分离，用去离子水洗涤固体产物并干燥，即得壳聚糖微球；

步骤二：将氟化锆和氯化镍溶解于乙醇中，加入氨水调节pH至8-9，然后升温至回流反应10-16小时，冷却至室温后，过滤并用去离子水洗涤至无卤素离子检出，然后干燥得前驱体，将干燥后的前驱体转移至马弗炉中，升温到200-300℃预煅烧3-5小时，然后升温到600℃煅烧2小时，随炉冷却至室温，即可得到纳米锆镍复合氧化物；

步骤三：将步骤一所得的壳聚糖微球分散在去离子水中，然后加入纳米锆镍复合氧化物和稀硝酸，通过在80℃下搅拌3小时后转移至水热釜中，在160-180℃下反应6-8小时，降温至室温后过滤，并依次用去离子水和乙醇洗涤，之后在40-60℃的真空烘箱中干燥，即可得到壳聚糖负载纳米锆镍材料的催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，壳聚糖与柠檬酸钠的物质的量之比为1:1。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤二中，氟化锆和氯化镍的物质的量之比为1-2:1。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤三中，壳聚糖微球、纳米锆镍复合氧化物和稀硝酸的质量比为3-5:0.5-2:0.1-0.2。

5.一种如权利要求1-4任一项所述壳聚糖负载纳米锆镍材料的催化剂的用途，其特征在于：在硝酸盐和溶剂的存在下，用于催化有机酚在芳环上进行硝基化反应；

所述硝酸盐为硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硝酸镁或硝酸铁；所述溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯和四氢呋喃一种或两种的混合溶液。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于：催化5-氟-2-羟基苯甲酸甲酯制备芦卡帕利中间体具体步骤如下：

1)将5-氟-2-羟基苯甲酸甲酯、壳聚糖负载纳米锆镍材料的催化剂、硝酸盐和溶剂在60-80℃下反应；

2)HPLC检测反应液中5-氟-2-羟基苯甲酸甲酯不再变化时，停止反应、过滤分离出壳聚糖负载纳米锆镍材料的催化剂得滤液；

3)滤液进行浓缩后用二氯甲烷/正己烷＝1:3进行重结晶得5-氟-2-羟基-3-硝基苯甲酸甲酯。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，壳聚糖负载纳米锆镍材料的催化剂用量为5-氟-2-羟基苯甲酸甲酯重量的0.5-30wt％。

8.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，所述硝酸盐用量为5-氟-2-羟基苯甲酸甲酯摩尔量的1.1-1.5倍。