[发明专利]热敏染料化合物N-酰基吩噻嗪的制备方法

说明书

本发明公开了一种热敏染料化合物N‑酰基吩噻嗪的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：将芳香酸、三苯基膦、N‑氯代酞酰亚胺和溶剂加入到反应容器中，搅拌1～10分钟，再加入吩噻嗪或吩噻嗪衍生物，15℃～35℃下搅拌反应4～12小时，得到的反应产物再经分离提纯后得到N‑酰基吩噻嗪。本发明采用三苯基膦和N‑氯代酞酰亚胺作为催化剂合成N‑酰基吩噻嗪类衍生物，具有环境污染小、无很多酸性废水和废气产生、反应条件温和、反应处理简单、收率高且稳定等优势，极大地优化了N‑酰基吩噻嗪类衍生物的制备工艺。

技术领域

本发明涉及有机化学合成技术领域，特别涉及一种热敏染料化合物N-酰 基吩噻嗪的制备方法。

背景技术

热敏染料是一类浅色或无色的有机化合物，属于隐色染料，遇热后与显 色剂反应而显示出色彩。目前，全世界公开报道的热敏染料的结构达3000多 种，有60多个系列、20多种实用化品种。

根据其性能和组成来区分，可逆热敏变色染料可大致分为无机类、结晶 类和有机类等三类。有机类包括有电子给予体、席夫碱等类别，其中电子给 予体能够根据介质的酸碱变化产生分子结构及相应颜色的改变。电子给予体 变色材料主要包括苯酞类、荧烷类、螺吡喃类、呋喃酮类、吡啶类、吩噻嗪 类等。目前，吩噻嗪和吩嗪类使用广泛，例如，苯酰亚甲基蓝PT-1(BLMB) 作为发蓝色品种，使用很多，具有显色速度较慢但耐光性好的特点。合成N- 酰基吩噻嗪衍生物的传统方法是以酰氯或五氯化磷/三氯氧磷等为原料，在二 甲亚砜条件下，苯甲酸和吩噻嗪回流反应得到；例如专利 CN20S1366A09305925A公开的多功能生物基酚胺类抗氧剂、其制备方法及应 用。传统方法中由于采用了酰氯或五氯化磷/三氯氧磷为原料，反应过程中不 可避免的会产生大量的酸性废水和废气，环境污染较为严重，后处理也比较 麻烦(后续通常需要采用碱水进行处理)。现在也出现有采用其他方法合成N-酰基吩噻嗪衍生物的方案，例如专利CN20S1366A04109133A公开了一种 N-酰基吩噻嗪及其制备方法，其以芳香酸、吩噻嗪和三氯氧磷为原料，采用 固相研磨法合成N-酰基吩噻嗪，其宣称该工艺具有操作简单，且由于不需要 溶剂所以环境污染小等优点；但公知的，其原料三氯氧磷(POCl₃)为一种易 挥发、有强烈的刺激气味的化合物，其露于潮湿空气中时会水解为磷酸和氯 化氢，发生白烟；所以显然，该工艺虽然不需要添加溶剂，但制备过程中因三氯氧磷的引入仍然不可避免的容易产生酸性废气和/或废水。且该工艺中， 如何实现反应体系的密封并未公开，反应体系产生的废水、废气会外露。另 外，固相研磨法进行有机合成在理论上虽然具有产率高、无需溶剂等优点， 但其作为一种新工艺，存在的作用机理尚不完全清楚、重复性差等缺陷也不 容忽视(耿丽君等，研磨法在固相有机合成中的应用，《有机化学》，2005 年第5期；张应鹏等，研磨法运用于固相有机合成中的新进展，《江西化工》，2008-06-30.)。

所以现在仍需一种更可靠的制备N-酰基吩噻嗪的工艺。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种 热敏染料化合物N-酰基吩噻嗪的制备方法。本发明采用N-氯代酞酰亚胺、三 苯基膦和芳香酸作为酰基化试剂体系，反应过程中不会产生很多的酸性废水 和废气，环境污染小，且本发明的工艺反应条件温和、收率高且稳定，极大 地优化了热敏染料化合物N-酰基吩噻嗪的制备工艺。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种热敏染料化合物N-酰 基吩噻嗪的制备方法，该制备方法包括以下步骤：将芳香酸、三苯基膦、N- 氯代酞酰亚胺和溶剂加入到反应容器中，搅拌1～10分钟，再加入A化合物， 15℃～35℃下搅拌反应4～12小时，得到的反应产物再经分离提纯后得到N- 酰基吩噻嗪；

该制备方法的合成路线为：