[发明专利]一种Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 202011595255.9 申请日: 2020-12-29
公开(公告)号: CN112299436B 公开(公告)日: 2021-03-23
发明(设计)人: 刘中清;王倩;赵峰;邓兆敬 申请(专利权)人: 中化学科学技术研究有限公司
主分类号: C01B39/02 分类号: C01B39/02;C01B39/04;B01J35/02;B01J29/76
代理公司: 北京嘉科知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11687 代理人: 杨波
地址: 102488 北京市房*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 cu ssz 39 核壳型 分子筛 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛,其特征在于,以SiO2/Al2O3摩尔比为5~100的Cu-SSZ-39分子筛为核相分子筛,以SiO2/Al2O3摩尔比为5~100 的SSZ-39分子筛为壳相分子筛,所述Cu-SSZ-39分子筛的外围包裹着所述SSZ-39分子筛。

2.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛,其特征在于,所述Cu-SSZ-39分子筛与所述SSZ-39分子筛的质量比为1/99~99/1。

3.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛,其特征在于,所述Cu-SSZ-39分子筛与所述SSZ-39分子筛的质量比为50/50~80/20。

4.一种根据权利要求1~3中任一项所述的Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

Cu-SSZ-39分子筛合成液的制备:

将硅源、铝源、碱源、铜源、水和模板剂R混合并搅拌均匀,得到Cu-SSZ-39分子筛合成液;

SSZ-39分子筛合成液的制备:

将硅源、铝源、碱源、模板剂R和水混合并搅拌均匀,得到SSZ-39分子筛合成液;

Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛的制备:

将所述Cu-SSZ-39分子筛合成液转移到高压反应釜中,首先于120℃~200℃

下晶化0.1h~70h,之后将所述SSZ-39分子筛合成液转移到所述高压反应釜中,于120℃~200℃下继续晶化0.1h~70h,晶化结束后,固体与母液分离,经洗涤、干燥和焙烧,得到Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛。

5.根据权利要求4所述的Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛的制备方法,其特征在于,

所述硅源包括Y型分子筛、A型分子筛、ZSM-5分子筛、Beta分子筛、MOR分子筛、硅酸盐、正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶胶中的至少一种;

所述铝源包括Y型分子筛、A型分子筛、ZSM-5分子筛、Beta分子筛、MOR分子筛、氢氧化铝、硫酸铝、拟薄水铝石、铝溶胶、铝酸钠中的至少一种;

所述铜源包括CuSO4·5H2O、Cu(NO3)2·6H2O,醋酸铜、氧化铜、氢氧化铜中的至少一种;

所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;

所述模板剂R包括N,N-二乙基-2,6-二甲基哌啶阳离子化合物、2,6-二甲基-5-氮鎓螺-[4.5]-癸烷化合物、N,N-二乙基-2-乙基哌啶阳离子化合物、N-乙基-N-丙基-2,6-二甲基哌啶阳离子化合物、N-甲基-N-乙基-2,6-二甲基哌啶阳离子化合物、N-甲基-N-乙基-2-乙基哌啶阳离子化合物、2,5-二甲基-N,N-二乙基吡咯阳离子化合物、2,6-二甲基-N,N-二甲基哌啶阳离子化合物、3,5-二甲基-N,N-二甲基哌啶阳离子化合物、2-乙基-N,N-二甲基哌啶阳离子化合物、2,2,6,6-四甲基-N-甲基-N-乙基哌啶阳离子化合物、N-环辛烷基-吡啶阳离子化合物、2,2,6,6-四甲基-N,N-二甲基哌啶阳离子化合物、N,N-二甲基-N,N-双环壬烷阳离子化合物中的至少一种。

6.根据权利要求4所述的Cu-SSZ-39@SSZ-39核壳型分子筛的制备方法,其特征在于,在所述Cu-SSZ-39分子筛合成液的制备的步骤中,所述硅源和所述铝源的摩尔数均以氧化物计,所述铜源的摩尔数以Cu计,所述碱源的摩尔数以OH-计,所述Cu-SSZ-39分子筛合成液中各物料的摩尔配比为:(0.01~0.5)Cu:1SiO2:(0.01~0.2)Al2O3:(0.1~0.5)OH-:(3~60)H2O:(0.01~0.5)R。

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