[发明专利]一种间苯氧基苯甲醛的制备方法

说明书

本发明提供了一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，属于医药中间体合成技术领域。本发明的制备方法包括以下步骤：将间甲苯酚、卤代苯、无机碱和催化剂混合发生缩合反应，得到间苯氧基甲苯；将所述间苯氧基甲苯和氧化剂混合，在酸性条件下进行氧化反应，得到间苯氧基苯甲醛。本发明以间甲苯酚和卤代苯为原料，原料成本低廉，通过缩合反应先制备间苯氧基甲苯，然后将间苯氧基甲苯氧化为间苯氧基苯甲醛，产物的收率高，制备简单。实施例的结果表明，本发明制备的间苯氧基苯甲醛的收率在56.8％以上。

技术领域

本发明涉及医药中间体合成技术领域，尤其涉及一种间苯氧基苯甲醛的制备方法。

背景技术

间苯氧基苯甲醛，别名3-甲氧基苯甲醛、3-醛基二苯醚，简称醚醛，是合成一系列高效、广谱、安全、低毒的拟除虫菊酯类农药的重要中间体，为淡黄色液体，不溶于水，溶于醇、苯等有机溶剂，目前报道的间苯氧基苯甲醛的合成方法有以下几种：

(1)以苯甲醛为原料，与溴素反应得到间溴苯甲醛，再与苯酚钠缩合得到产品间苯氧基苯甲醛。此方法第一步取代时有少量对溴苯甲醛生成，第二步缩合时碱性条件下间溴苯甲醛易发生歧化反应得到副产物间苯氧基苯甲酸、间苯氧基苯甲醇，产物提纯困难。反应方程式如下：

(2)以间溴苯甲醛为原料，用乙二醇将醛基保护得到间溴苯甲醛缩乙二醇，再与苯酚缩合得到间苯氧基苯甲醛缩乙二醇，酸性条件脱保护得到产品间苯氧基苯甲醛。此方法间溴苯甲醛价格昂贵，且要进行醛基保护再脱保护增加了操作工序导致总收率降低增加了生成成本。反应方程式如下：

(3)以间苯氧基苯甲酸为原料先进行酯化反应得到间苯氧基苯甲酸甲酯，再采用铈基催化剂通过气相催化加氢制备间苯氧基苯甲醛。此方法催化剂昂贵，且催化氢化反应温度高(300～450℃)，工业生产中存在较大的安全隐患。反应方程式如下：

综上，现有技术制备间苯氧基苯甲醛普遍存在产物收率低、成本高的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，采用本发明的方法制备间苯氧基苯甲醛收率高、成本低。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：

将间甲苯酚、卤代苯、无机碱和催化剂混合发生缩合反应，得到间苯氧基甲苯；

将所述间苯氧基甲苯和氧化剂混合，在酸性条件下进行氧化反应，得到间苯氧基苯甲醛。

优选的，所述卤代苯为氯苯、溴苯或氟苯；所述间甲苯酚和卤代苯的摩尔比为1:(2～3)。

优选的，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钾；所述间甲苯酚和无机碱的摩尔比为1:(1.1～1.5)。

优选的，所述催化剂为氯化亚铜或碘化钠；所述催化剂的质量为间甲苯酚质量的1～1.5％。

优选的，所述缩合反应的温度为170～190℃，时间为5～6小时。

优选的，所述氧化剂为三氧化二锰、双氧水或次氯酸钠；所述间苯氧基甲苯和氧化剂的摩尔比为1:(1～1.2)。

优选的，提供所述酸性条件的酸为硫酸，所述硫酸的质量分数为55％；所述硫酸和间苯氧基甲苯的用量比为(3～4)mL:1g。

优选的，所述氧化反应的温度为70～90℃。

优选的，完成所述缩合反应后，还包括将缩合反应产物体系降温至110℃以下然后进行过滤，氯苯洗涤滤渣至无色，所得滤液用10％稀硫酸洗涤，分层，有机层减压蒸馏，收集间苯氧基甲苯。