[发明专利]一种制备ODPA的方法

权利要求书

1.一种制备ODPA的方法，所述ODPA即3,3’,4,4’-二苯醚二酐，所述方法包括先以N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料，经过缩合得到氧代双-（N-甲基邻苯二甲酰亚胺），再水解酸化、重结晶纯化、脱水后得到ODPA；所述以N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料经过缩合得到氧代双-（N-甲基邻苯二甲酰亚胺）的步骤包括：先以KF/Al₂O₃固体碱催化剂为催化剂，以包含非质子极性溶剂和带水剂的混合溶剂为溶剂，在反应温度为120℃以上的条件下发生第一阶段反应，第一阶段反应结束后，在80℃以上的温度下趁热固液分离除去所述催化剂，分离得到的液体冷却析出缩合产物氧代双-（N-甲基邻苯二甲酰亚胺），再经固液分离得到第一部分缩合产物氧代双-（N-甲基邻苯二甲酰亚胺）；固液分离出缩合产物后的液体中再加入新的KF/Al₂O₃固体碱催化剂，在反应温度为120℃以上的条件下发生第二阶段反应，第二阶段反应结束后，在80℃以上的温度下趁热固液分离除去所述催化剂，分离得到的液体冷却并加水析出缩合产物氧代双-（N-甲基邻苯二甲酰亚胺），再经固液分离得到第二部分缩合产物氧代双-（N-甲基邻苯二甲酰亚胺）。

2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述第一阶段和第二阶段的反应均在回流分水装置中进行，反应过程中及时从混合溶剂中分出水分。

3.根据权利要求1所述方法，其特征在于，固液分离第二部分缩合产物后的液体在回流分水装置中将水分开，剩下的液体再经减压蒸馏得到混合溶剂，得到的混合溶剂重复用于缩合反应中。

4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述催化剂中KF含量为25~40wt%，催化剂制备方法包括：先配制KF水溶液，并将Al₂O₃与乙醇混合，在超声搅拌状态下滴入KF水溶液，经陈化、除溶剂、干燥和焙烧后得到所述KF/Al₂O₃固体碱催化剂；且乙醇的质量为Al₂O₃质量的1.5~4倍，陈化时间为1小时以上，通过蒸馏除去50%以上的溶剂，干燥温度为60~120℃，焙烧温度为300~400℃，焙烧时间为6~10小时。

5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，催化剂再生方法为在有机溶剂中加热回流洗涤，所述有机溶剂选自乙醇、甲醇、丙酮以及四氢呋喃中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述非质子极性溶剂为DMAc、NMP和DMF中的一种或多种，所述带水剂为甲苯或二甲苯，非质子极性溶剂用量和带水剂用量的质量比例为4~7：1，且混合溶剂用量为原料N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺的质量的3~8倍。

7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，第一段反应所述KF/Al₂O₃固体碱催化剂的使用量为原料N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺的10~20wt%，第二段反应所述KF/Al₂O₃固体碱催化剂的使用量为原料的12~25wt%。

8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，第一阶段反应结束后，固液分离除去催化剂后得到的液体冷却至室温析出缩合产物，第二阶段反应结束后，固液分离除去催化剂后得到的液体冷却至室温并加水后析出缩合产物。

9.根据权利要求1所述方法，其特征在于，第一阶段反应结束后和第二阶段反应结束后固液分离除去催化剂的方法均为趁热过滤。

10.根据权利要求1~9中任意一项所述方法，其特征在于，第一阶段反应和第二阶段反应的回流分水反应温度均为150~160℃；第一阶段的反应时间为6~8小时，第二阶段的反应时间为8~12小时。