[发明专利]一种从甘氨酸法草甘膦反应液中回收三乙胺盐酸盐的方法

说明书

本发明公开了一种从甘氨酸法草甘膦反应液中回收三乙胺盐酸盐的方法，工艺的步骤中含有：S1：从草甘膦反应液中脱除出水和盐酸，得固态化混合物；S2：在固态化混合物中加入溶剂后升温进行相转移，得溶剂相；当然本步骤中还得固相，固相用于合成草甘膦；S3：溶剂相经过降温处理后得三乙胺盐酸盐粗品；S4：得到的三乙胺盐酸盐粗品经过离心、喷雾干燥后得三乙胺盐酸盐成品。它在保证三乙胺盐酸盐成品中三乙胺盐酸盐含量的前提下，提高三乙胺盐酸盐的收率。

技术领域

本发明涉及一种从甘氨酸法草甘膦反应液中回收三乙胺盐酸盐的方法。

背景技术

目前，草甘膦是产销量最大的除草剂，中国产能已达70万吨/年以上。 国内草甘膦主要合成路线是甘氨酸法，生产过程中产生大量的母液，母液中主要成分为草甘膦、亚磷酸、氯化钠、增甘磷、甘氨酸和其它有机物。每吨草甘膦产生5吨高盐、高磷、高有机物含量废水。国内外有各种针对上述废水的处理方法，比如膜回收、焚烧、催化湿式氧化、沉淀、萃取和吸附或者上述方法的组合等。但由于草甘膦母液高COD、高总磷和高盐的特点，导致处理难度大，处理成本高，处理不彻底。目前为止，行业内尚无理想的解决方案。

由此，如何处理甘氨酸法草甘膦的废水是行业亟需解决的难题。

甘氨酸法草甘膦中水主要来源有以下：酸解时加入的30-32%稀盐酸带入的水，中和加入30-32%的氢氧化钠所带入的水，合成反应生成水，酸碱中和生成水几个部分。而且，由于合成反应过程中的反应生成水会将亚磷酸二甲酯水解生成亚磷酸，也会导致亚磷酸二甲酯的收率下降。

三乙胺作为催化剂会与盐酸反应生成三乙胺盐酸盐，由于三乙胺盐酸盐的存在，增加了草甘膦反应液中的溶质含量，反应液的比重增加，粘度增加，使得草甘膦的结晶环境变差，影响草甘膦的收率。原方法后期回收三乙胺加入过量的氢氧化钠会导致部分草甘膦生成草甘膦钠盐，同时也不利于三乙胺盐酸盐的回收。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种从甘氨酸法草甘膦反应液中回收三乙胺盐酸盐的方法，它在保证三乙胺盐酸盐成品中三乙胺盐酸盐含量的前提下，提高三乙胺盐酸盐的收率。

解决本发明的技术问题的技术方案是：一种从甘氨酸法草甘膦反应液中回收三乙胺盐酸盐的方法，工艺的步骤中含有：

S1：从草甘膦反应液中脱除出水和盐酸，得固态化混合物；

S2：在固态化混合物中加入溶剂后升温进行相转移，得溶剂相；当然本步骤中还得固相，固相用于合成草甘膦；

S3：溶剂相经过降温处理后得三乙胺盐酸盐粗品；

S4：得到的三乙胺盐酸盐粗品经过离心、喷雾干燥后得三乙胺盐酸盐成品。

进一步，为了更好地提高三乙胺盐酸盐的收率，在步骤S3中，溶剂相经过降温处理后还得油相，油相洗涤后得三乙胺盐酸盐粗品。

油相洗涤后还回收溶剂给步骤S2复用，并且回收溶剂后得亚磷酸。

进一步，三乙胺盐酸盐粗品经过离心后的母液至少一次加入离心过程中的三乙胺盐酸盐粗品中继续离心。

进一步，所述溶剂为醇类溶剂。

进一步，醇类溶剂为碳链中含有从1至10个碳的直链或者含有支链的异构体的单羟基的一元醇或者多羟基的多元醇。

进一步，在步骤S2中，相转移的升温温度为50℃~230℃。

步骤S1中，草甘膦反应液在真空条件、温度环境下脱除出水和盐酸。

进一步，温度环境为100℃~180℃。

进一步，步骤S2中，固态化混合物冷却至15℃~40℃后加入溶剂。