[发明专利]一种高剥离强度环氧改性双组份甲基丙烯酸酯胶粘剂

说明书

本发明涉及胶黏剂技术领域，具体的更涉及一种高剥离强度环氧改性双组份甲基丙烯酸酯胶粘剂包括主剂和固化剂；所述主剂或固化剂中包括树脂预混料和增韧剂，其中按重量份计，树脂预混料包括(a)30‑70份的环氧丙烯酸酯、(b)5‑20份的聚氨酯丙烯酸酯以及(c)30‑100份甲基丙烯酸酯。

技术领域

本发明涉及胶黏剂技术领域，具体的更涉及一种高剥离强度环氧改性双组份甲基丙烯酸酯胶粘剂。

背景技术

目前，第二代丙烯酸酯胶粘剂(SGA)是以甲基丙烯酸酯自由基接枝共聚为基础的双组份室温快固型固化胶粘剂，具有室温快固化，且固化速度可调，双组份不需要严格的配比，使用方便，可粘接材料广泛，有利于异型材组装，耐老化，耐疲劳性能好等优点。胶接技术可部分代替传统螺纹连接、焊接、铆接等传统连接，具有结合面应力分布均匀，对零件无热影响和形变等优点而广泛应用于航空航天、电子产品、汽车等其他行业领域。

随着近现代工业技术的快速发展，对于复合材料结构粘接的要求不断提高。第二代双组份甲基丙烯酸酯胶粘剂得到快速发展，由于性能优良被普遍用于复合材料结构粘接中代替机械粘接，然而普通第二代丙烯酸酯结构胶剪切强度大满足要求，但是其韧性较差，剥离强度往往在100N/25mm以下，以致在工业应用中，固化后的胶层在受到纵向拉力(垂直于粘接面)时，时常会因为剥离强度较低，导致胶层脱落，造成额外的财产损失，这缺点严重影响了双组份甲基丙烯酸酯胶黏剂的大规模使用。因此，提高丙烯酸酯胶粘剂的复合材料的剥离强度是一直受到关注的问题。

发明内容

除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。

本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。

本发明人为了解决上述问题经过认真研究后发现，提供一种使用环氧改性高剥离强度的双组份甲基丙烯酸酯胶黏剂，通过添加环氧丙烯酸酯齐聚物、以及加入多官能团单体，尤其是聚氨酯丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯单体改善其对复合材料剥离强度低的特点。

本发明第一个方面提供了高剥离强度环氧改性双组份甲基丙烯酸酯胶粘剂，包括主剂和固化剂；所述主剂或固化剂中包括树脂预混料和增韧剂，其中按重量份计，树脂预混料包括(a)30～70份的环氧丙烯酸酯、(b)5～20份的聚氨酯丙烯酸酯以及(c)10～40份甲基丙烯酸酯；更优选包括(a)30～40份的环氧丙烯酸酯、(b)5～15份的聚氨酯丙烯酸酯以及(c)30～40份甲基丙烯酸酯。

(a)环氧丙烯酸酯

本发明的环氧丙烯酸酯通常是在环氧树脂与不饱和一元酸反应得到的环氧丙烯酸酯中，使用聚合性乙烯基单体作为反应性稀释剂的树脂，作为环氧丙烯酸酯成分优选至少具有2个环氧基的化合物。

作为上述优选的环氧丙烯酸酯例如可以列举出：将以双酚A、双酚F、以及溴化双酚A为代表的双酚化合物作为主骨架的二环氧甘油醚型环氧树脂等，将以苯酚、甲酚酚醛、溴化的苯酚酚醛为代表的多核苯酚化合物作为骨架的聚缩水甘油醚型环氧树脂等、将以二聚酸、偏苯三酸为代表的有机多元酸作为主骨架的聚缩水甘油酯型环氧树脂等、以双酚A环氧乙烷、加成环氧丙烷的乙二醇以及加氢的双酚A化合物作为骨架的缩水甘油醚型环氧树脂等，这些环氧丙烯酸酯可以单独使用，也可以混合使用。