[发明专利]一种支化度可控的EVA合成的调控方法及合成方法、一种EVOH树脂及其合成方法

权利要求书

1.一种EVOH的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

检查500ml带四氟内衬的不锈钢高压反应釜的气密性，升温至100℃处理30min，采用氮气置换5次，再用乙烯气体置换5次；待反应釜冷却至40℃以下，加入60ml醋酸乙烯酯，再将引发剂偶氮二异丁腈与35ml甲醇和环己烷混合溶液，混合体积比为3/1，加入反应釜，控制引发剂浓度为5.6×10^-3 mol/L；边搅拌边充入3.2MPa乙烯，再充入氮气，调节反应体系压力为10MPa，升温至75℃后，不断充入乙烯保持反应体系压力稳定，反应5h，冷却至室温，泄掉压力，将产物转移至真空烘箱，65℃烘干得到EVA，乙烯含量为32 mol %；

将EVA溶于200ml甲醇，EVA浓度为15wt%，升温至70℃，待反应温度稳定后，将50ml NaOH溶液，浓度为35g/L，分4等份，每隔30min依次缓慢加入反应体系中，同时，用恒压滴液漏斗不断加入甲醇，保持体系EVA浓度不变；反应8h后，采用1.0mol/L的硼酸溶液调节体系pH为6；随后将产物转移至1000ml去离子水中析出，过滤后在85℃热水处理60min，将所得产品在120℃下烘干，得到EVOH树脂。

2.一种EVOH的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

检查500ml带四氟内衬的不锈钢高压反应釜的气密性，升温至100℃处理30min，采用氮气置换5次，再用乙烯气体置换5次；待反应釜冷却至40℃以下，加入70ml醋酸乙烯酯，再将引发剂偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰与25ml甲醇混合加入反应釜，控制偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰的浓度分别为5.6×10^-3 mol/L和2.3×10^-3 mol/L；边搅拌边充入4.0MPa乙烯，升温至80℃后，不断充入乙烯保持反应体系压力稳定，反应3h，冷却至室温，泄掉压力，将产物转移至真空烘箱，65℃烘干得到EVA，乙烯含量为38 mol%；

将EVA溶于200ml甲醇，EVA浓度为25wt%，升温至70℃，待反应温度稳定后，将40ml NaOH溶液，浓度为25g/L，分3等份，每隔30min依次缓慢加入反应体系中，同时，用恒压滴液漏斗不断加入甲醇，保持体系EVA浓度不变；反应6h后，采用1.2mol/L的硼酸溶液调节体系pH为7；随后将产物转移至1000ml去离子水中析出，过滤后在80℃热水处理40min，将所得产品在120℃下烘干，得到EVOH树脂。

3.一种EVOH的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

检查500ml带四氟内衬的不锈钢高压反应釜的气密性，升温至100℃处理30min，采用氮气置换5次，再用乙烯气体置换5次；待反应釜冷却至40℃以下，加入105ml醋酸乙烯酯，再将引发剂偶氮二异丁酸二甲酯和过氧化氢与5ml甲醇和5ml正己烷混合加入反应釜，控制偶氮二异丁酸二甲酯和过氧化氢的浓度分别为4.5×10^-3 mol/L和3.6×10^-3 mol/L，边搅拌边充入2.5MPa乙烯，充入氮气，调节反应体系压力为6MPa，升温至68℃后，不断充入乙烯保持反应体系压力稳定，反应5h，冷却至室温，泄掉压力，将产物转移至真空烘箱，65℃烘干得到EVA，乙烯含量为22 mol%；

将EVA溶于200ml甲醇，EVA浓度为15wt%，升温至80℃，待反应温度稳定后，将40ml KOH溶液，浓度为40g/L，分4等份，每隔30min依次缓慢加入反应体系中，同时，用恒压滴液漏斗不断加入甲醇，保持体系EVA浓度不变；反应6h后，采用1.1mol/L的醋酸溶液调节体系pH为7；随后将产物转移至1000ml去离子水中析出，过滤后在90℃热水处理30min，将所得产品在120℃下烘干，得到EVOH树脂。