[发明专利]含官能团的苯并噁嗪齐聚物、高耐热固化物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202011629044.2 申请日: 2020-12-30
公开(公告)号: CN112778519B 公开(公告)日: 2022-04-15
发明(设计)人: 鲁在君;张素娟;王凯;原发鑫;鲁军 申请(专利权)人: 山东大学
主分类号: C08G73/02 分类号: C08G73/02;C08J3/24;C08L79/02;C07C223/02;C07C221/00;C07C229/38;C07C227/04;C07C215/50;C07C213/00
代理公司: 济南金迪知识产权代理有限公司 37219 代理人: 韩献龙
地址: 250199 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 官能团 齐聚 耐热 固化 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种高耐热固化物,其特征在于,所述高耐热固化物是由含官能团的苯并噁嗪齐聚物经氨基交联剂交联而形成的网状聚合物;

所述高耐热固化物的制备方法,包括步骤:

将含官能团的苯并噁嗪齐聚物溶于溶剂a中作为A组分;然后加入含有氨基交联剂的B组分,混合均匀得反应液;所得反应液经固化得到高耐热固化物;

所述含官能团的苯并噁嗪齐聚物,具有如下式I所示结构:

其中,n=2-20;

R1选自以下其中一种或几种:

-CHO、-COOH、F、Cl、Br、I

R2选自以下其中一种或几种:

其中,x为0,x取整数;

所述含官能团的苯并噁嗪齐聚物的制备方法,包括步骤:

在惰性气体保护下,苯并噁嗪单体于100-180℃下进行热聚合,即得含官能团的苯并噁嗪齐聚物;所述苯并噁嗪单体具有如下所示结构:

其中,苯并噁嗪单体结构式中R1和R2的含义与式I结构式中的R1和R2的含义相同;

所述氨基交联剂的结构如下所示:H2N-R3-NH2;相应的交联键为-CONHR3NHCO-,-HC=NR3N=CH-,或-NHR3NH-;其中,R3选自以下其中一种或几种:

y=2-12 y取整数

其中,m=1-30,m取整数;

含官能团的苯并噁嗪齐聚物中R1基团与交联剂中氨基的摩尔比为1:(0.5-1.5)。

2.根据权利要求1所述高耐热固化物,其特征在于,式I中,R1选自-CHO、-COOH、Cl或Br;R2选自以下之一:

-CH3

3.根据权利要求1所述高耐热固化物,其特征在于,包括以下条件中的一项或多项:

i、含官能团的苯并噁嗪齐聚物在催化剂的存在下进行制备;所述催化剂与苯并噁嗪单体的质量比为:(0.005-0.05):1;所述催化剂为:FeCl3、AlCl3、TiCl4、PCl5、HCl、乙酸、草酸、苯酚、对甲酚、对甲氧基苯酚、对叔丁基苯酚、对硝基苯酚、对氯苯酚或对溴苯酚中的一种;

ii、所述热聚合反应温度为120-180℃;热聚合反应时间为5-24h。

4.根据权利要求3所述高耐热固化物,其特征在于,热聚合反应温度为120-160℃;热聚合反应时间为8-20h。

5.根据权利要求1所述的高耐热固化物,其特征在于,R3选自以下之一:

其中,m=1-30,m取整数。

6.根据权利要求1所述高耐热固化物,其特征在于,包括以下条件中的一项或多项:

i、所述溶剂a为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的组合;

ii、所述含有交联剂的B组分是由单独交联剂,或交联剂和溶剂b的混合溶液组成;所述溶剂b和溶剂a相同,所述溶剂a和溶剂b的体积比为1:(0.2-2);

iii、所述反应液的固含量为10-40wt%;

iv、所述固化反应还在催化剂存在下进行;所述催化剂为双三甲基硅基胺基锂或钯催化剂;催化剂的加入量为交联剂和式Ⅰ所示的苯并噁嗪齐聚物总质量的0.1-5wt%。

7.根据权利要求1所述高耐热固化物,其特征在于,包括以下条件中的一项或多项:

i、所述的固化温度为100-220℃,固化时间为0.25-24h;

ii、所述固化为逐步升温固化。

8.根据权利要求7所述高耐热固化物,其特征在于,所述的固化温度为120-200℃,固化时间为12-24h。

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