[发明专利]蔗糖-6-羧酸酯的氯代方法

说明书

本申请提供了蔗糖‑6‑羧酸酯的氯代方法，包括：将固体光气溶解在第一溶剂中而得到固体光气溶液，将蔗糖‑6‑羧酸酯溶解在第二溶剂中而得到羧酸酯溶液；向羧酸酯溶液中加入催化剂，然后在第一预设温度下，向含有催化剂的羧酸酯溶液中缓慢滴加固体光气溶液；将反应物混合步骤操作多次，得到反应混合溶液；将反应混合溶液在第一预设温度下保持反应第一预设时间，然后升温至第二预设温度下保持反应第二预设时间使其进行氯代反应。本申请避免了Vilsmeier试剂与DMF结块的现状，提高了反应的安全性、可靠性、环境友好性，降低反应成本；同时反应条件温和，工艺操作方便；三氯代物选择性高、副反应少、产物收率高；废气废液的排放量小。

技术领域

本发明属于化工制造技术领域，具体涉及蔗糖-6-羧酸酯的氯代方法。

背景技术

三氯蔗糖甜度高、口感好、安全性高，己被广泛使用；且无任何热量，可提供给肥胖病人、糖尿病患者、心血管疾病患者及老年人使用；此外，不会引起龋变，有助于牙齿健康。

在制备三氯蔗糖的过程中，所有的工艺都必须通过氯代过程，是整个工艺流程的关键步骤，是最复杂、最难控制的一步，该过程的转化率及选择性，直接影响最终产物的产率。蔗糖-6-羧酸酯生成三氯蔗糖的氯代反应中，仅需对4,1’,6’-三个位置进行氯代，否则会存在不充分氯代或过度氯代的情况，导致副产物非常多，产物复杂，分离难度高，收率低。

现有技术中，在蔗糖-6-羧酸酯的氯代反应中，普遍使用的氯代试剂有亚硫酰氯、碳酰氯、二(三氯甲基)碳酸酯、磺酰氯、草酰氯、三氯氧磷、五氯化磷以及Vilsmeier试剂等，其中，Vilsmeier试剂是由SOCl₂、PCl₃、COCl₂等试剂与DMF在低温下反应生成的一种盐。相对而言，Vilsmeier试剂法因为选择性比较高，而备受关注。而光气法因为无废酸废盐废液需要处理，用光气制备Vilsmeier试剂，然后进行蔗糖-6-羧酸酯的氯代反应具有天然的优势。但在反应过程中，SOCl₂、PCl₃、COCl₂等液体光气与DMF以及蔗糖-6-羧酸酯反应会形成巨大的结块(CN105153247B)，造成搅拌困难，局部过滤氯化，甚至发生炭化等需要改进。

需要说明的是，这里的陈述仅提供与本申请有关的背景信息，而不必然地构成现有技术。

发明内容

鉴于上述问题，提出了本申请以便提供一种克服上述问题或者至少部分地解决上述问题的蔗糖-6-羧酸酯的氯代方法。

根据本申请的一种蔗糖-6-羧酸酯的氯代方法，包括：

反应溶液制备步骤：将固体光气溶解在第一溶剂中而得到固体光气溶液，将蔗糖-6-羧酸酯溶解在第二溶剂中而得到羧酸酯溶液；

反应物混合步骤：向所述羧酸酯溶液中加入催化剂，并搅拌至所述催化剂完全溶解，然后在第一预设温度下，向含有催化剂的羧酸酯溶液中缓慢滴加所述固体光气溶液；

将所述反应物混合步骤操作多次，得到反应混合溶液；

反应条件控制步骤：将所述反应混合溶液在第一预设温度下保持反应第一预设时间，然后升温至第二预设温度下保持反应第二预设时间使其进行氯代反应；以及

后处理步骤：向所述反应混合溶液中加入pH值调节剂，调节pH值的范围在7～9。

根据本申请另一方面，提供一种蔗糖-6-羧酸酯，其是采用上述方法制得的。