[发明专利]纯化4,4’-二氯二苯亚砜的方法

说明书

本发明涉及一种纯化4,4’‑二氯二苯亚砜的方法，其包括：(a)提供包含在一氯苯中的颗粒状4,4’‑二氯二苯亚砜的悬浮液，(b)对悬浮液进行固液分离，以获得含有残留水分的4,4’‑二氯二苯亚砜，(c)用一氯苯洗涤含有残留水分的4,4’‑二氯二苯亚砜，(d)任选地重复步骤(a)至(c)。

本发明涉及一种纯化4,4’-二氯二苯亚砜，又称1-氯-4(4-氯苯基)亚磺酰基苯或双(4-氯苯基)亚砜的方法。

由于其制备方法，制备的4,4’-二氯二苯亚砜(以下简称DCDPSO)通常含有杂质，例如异构体如2,4’-二氯二苯亚砜或2,2’-二氯二苯亚砜、催化剂残余物或其他副产物。为了去除杂质，在几种方法中，使4,4’-二氯二苯亚砜结晶形成含有在溶剂中的颗粒状4,4’-二氯二苯亚砜的悬浮液，并将颗粒状4,4’-二氯二苯亚砜从悬浮液中分离出来。

DCDPSO可用作制备4,4-二氯二苯砜的前体，4,4-二氯二苯砜例如用作制备聚合物如聚芳醚(如聚砜、聚醚砜或聚苯砜)的单体，或用作药物、染料和农药的中间体。

对于制备DCDPSO，已知几种方法。一种方法是在催化剂(例如氯化铝)的存在下，以亚硫酰氯和氯苯作为原料的Friedel-Crafts反应。通常，亚硫酰氯与氯苯的反应作为4,4’-二氯二苯砜制备的第一部分而公开，其中通过使亚硫酰氯与氯苯反应而得到中间反应产物，将其在高温下水解，然后氧化得到4,4’-二氯二苯砜。

制备含硫二芳基化合物的一般方法公开于例如Sun,X.等人,“Investigations onthe Lewis-acids-catalysed electrophilic aromatic substitution reactions ofthionyl chloride and selenyl chloride,the substituent effect,and the reactionmechanisms”,Journal of Chemical Research 2013,第736至744页,Sun,X.等人,“Formation of diphenyl sulfoxide and diphenyl sulfide via the aluminumchloride-facilitated electrophilic aromatic substitution of benzene withthionyl chloride,and a novel reduction of sulfur(IV)to sulfur(II)”,Phosphorus,Sulfur,and Silicon,2010,第185卷,第2535-2542页，以及Sun,X.等人,“Iron(II)chloride(FeCl₃)-catalyzed electrophilic aromatic substitution ofchlorobenzene with thionyl chloride(SOCl₂)and the accompanying auto-redox insulfur to give diaryl sulfides(Ar₂S):Comparison to catalysis by aluminumchloride(AlCl₃)”,Phosphorus,Sulfur,and Silicon,2017,第192卷,第3期,第376至380页。在这些文献中比较了不同的反应条件和催化剂。

作为4,4’-二氯二苯砜制备的一部分的在路易斯酸催化剂的存在下亚硫酰氯与氯苯的Friedel-Crafts酰基化反应还公开于例如CN-A 108047101、CN-A 102351756、CN-A102351757、CN-A 102351758或CN-A 104557626中。