[发明专利]具有高韧性的成核丙烯聚合物组合物有效
申请号: | 202080013037.1 | 申请日: | 2020-01-20 |
公开(公告)号: | CN113474406B | 公开(公告)日: | 2023-09-15 |
发明(设计)人: | M·加勒蒂纳;王静波;D·格洛格尔;K·伯恩赖特纳 | 申请(专利权)人: | 博里利斯股份公司 |
主分类号: | C08K5/00 | 分类号: | C08K5/00;C08K5/3465;C08L23/12 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 姜婷;尹吉伟 |
地址: | 奥地利*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 韧性 成核 丙烯 聚合物 组合 | ||
本发明涉及一种丙烯聚合物组合物,其包含:(a)基于总的丙烯均聚物组合物的重量,至少90wt%的丙烯均聚物,其具有(i)等于或大于98.0mol%的五元全同立构规整度(mmmm),其是通过定量的supgt;13/supgt;C NMR光谱测定的,(ii)不大于0.2mol%相对量的2,1赤式区域缺陷,如本文所述,其是通过定量的supgt;13/supgt;C NMR光谱测定的,和(b)基于总的丙烯均聚物组合物的重量,0.001wt%至1.0wt%量的对全同立构聚丙烯的β‑改性有选择性的成核剂(B),其中,所述丙烯均聚物组合物具有0.1g/10min至10g/10min的根据ISO 1133的熔体流动速率MFRsubgt;2/subgt;(230℃,2.16kg),不小于80%的通过广角X‑射线散射(WAXS)测定的β‑相含量。本发明进一步公开了通过丙烯均聚物组合物的压缩成型或挤出可获得的模塑丙烯均聚物产品。
技术领域
本发明涉及一种新的成核丙烯均聚物组合物,其具有改善的机械性能,特别是冲击性能,以及包含该丙烯均聚物的模塑产品。
背景技术
只有有限数量的文献涉及链结构效应对β-成核表达的影响。因此,K.Busse等人,Macromolecules 2000,33,8775-8780描述了由茂金属催化剂(由13C-NMR测定的缺陷浓度:1.1%)和通过添加成核剂N,N-二环己基-2,6-萘二甲酰胺(0.3wt%)制备的全同立构聚丙烯(iPP)中β-相的形成。在不存在成核剂的情况下观察不到β-相,而该组合物显示出一些具有成核的β-相含量。从所述论文的图2的广角X射线散射(WAXS)图中可以估算出30%-40%范围内的β-相含量,这显然低于有效改善冲击的要求。
M.Varma-Nair等人,J.Therm.Anal.Calorim.2004,59,483-495公开了一种α-成核剂和一种β-成核剂对基于齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)和基于茂金属的不明确链结构的丙烯均聚物的成核效应。只有在非常缓慢的冷却后,即不是在实际加工条件下,才能获得两种聚合物的大约83%的显著的β相含量。
R.Krache等人,Macromolecules 2007,40,6871-6878,发现了:至少在涵盖了广泛的冷却速率的所用的结晶条件下,添加1重量%的典型β-成核剂不足以在基于茂金属的不明确链结构的丙烯均聚物中产生任何可观量的β修饰。相比之下,在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)全同立构聚丙烯均聚物中加入相同量的β-成核剂,在低冷却速率下产生几乎100%的β型。
产生β型聚丙烯是提高丙烯均聚物和乙烯-丙烯无规共聚物冲击强度的有效且通用的方法。为了获得足够高含量的β型,不仅需要添加特殊的β-成核剂,还需要有合适的基础聚合物。众所周知,链上的缺陷,在丙烯均聚物的情况下意味着为立体误差(stereo-error)和区域误差(regio-error),也会干扰β型的形成。这些会严重干扰β修饰的形成,例如在EP2657285A1和EP2657286A1中所讨论。然而,这些公开内容涉及在不添加特定成核剂的情况下有限的β相的含量。此外,其他聚丙烯改性物的形成,例如大量的γ相,不利于提高冲击强度。
发明内容
因此,本发明的目的在于提供一种丙烯均聚物组合物,该组合物具有改善的机械性能,特别是高冲击性能,同时具有高立构规整性和有限量的区域缺陷。这种丙烯均聚物组合物应该用不需要或只需要很小的工艺调整的工艺生产。
这些目的可以通过发现本发明的丙烯聚合物组合物来实现,该组合物具有相对高的β相含量和相对低量的立体缺陷和区域缺陷。
因此,本发明涉及一种丙烯聚合物组合物,其包含:
(a)基于总的丙烯均聚物组合物的重量,至少90wt%的丙烯均聚物,其具有
(i)等于或大于98.0mol%的五元全同立构规整度(pentad isotacticity)(mmmm),如本文所述,其是通过定量13C NMR光谱测定的,
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