[发明专利]大孔二氧化硅的制备和其在用于烯烃聚合的铬催化剂中的用途有效
申请号: | 202080013479.6 | 申请日: | 2020-05-18 |
公开(公告)号: | CN113412287B | 公开(公告)日: | 2023-09-19 |
发明(设计)人: | M·P·麦克丹尼尔;K·S·克莱尔;C·E·阿什;S·L·凯利;A·B·阿勒曼德 | 申请(专利权)人: | 切弗朗菲利浦化学公司 |
主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;B01J23/26 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 王永伟 |
地址: | 美国德*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化硅 制备 用于 烯烃 聚合 催化剂 中的 用途 | ||
本文公开了二氧化硅复合物和负载型铬催化剂,所述二氧化硅复合物和所述负载型铬催化剂的堆积密度为0.08到0.4g/mL,总孔体积为0.4到2.5mL/g,BET表面积为175到375m2/g,并且峰值孔径为10到80nm。这些二氧化硅复合物和负载型铬催化剂可以通过将两种二氧化硅组分组合来形成。第一二氧化硅组分可以是不规则形状的,如气相二氧化硅,并且第二二氧化硅组分可以是胶体二氧化硅或含硅化合物,并且所述第二二氧化硅组分可以充当用于将所述二氧化硅复合物粘合在一起的胶水。
技术领域
本公开总体上涉及负载型铬催化剂和钛化(titanated)铬催化剂、用于制备所述负载型催化剂的方法、用于使用所述催化剂来使烯烃聚合的方法、使用此类催化剂产生的聚合物树脂以及使用这些聚合物树脂产生的制品。更具体地,本公开涉及用于制备具有大量大孔(例如,直径大于10nm或30nm)的二氧化硅复合物,以及随后使用所述大孔二氧化硅复合物来产生负载型铬和钛化铬催化剂的方法。
背景技术
铬/二氧化硅催化剂和铬/二氧化硅-二氧化钛催化剂可以用于制造基于乙烯的聚合物,如HDPE。然而,尚未完全了解仅基于催化剂和基于二氧化硅的载体的物理结构来操纵或控制此类聚合物的分子量、分子量分布和长链支化的量的能力。将有益的是修改催化剂和载体的某些物理参数,如表面积和孔体积,以便操纵或控制聚合物的重要分子量和支化性质,同时维持高催化活性。因此,本发明通常是针对这些目标。
发明内容
提供此发明内容,以简化形式介绍下文在具体实施方式中进一步描述的概念选择。本发明内容不旨在识别所要求保护的主题的必需或必要特征。本发明内容也不旨在用于限制所要求保护的主题的范围。
在本发明的一个方面,公开了一种用于制备二氧化硅复合物的方法,并且在此方面,所述方法可以包括:(1)将二氧化硅组分I和二氧化硅组分II组合在包括至少约70wt.%的水的稀释剂中以形成混合物;以及(2)在所述混合物中形成二氧化硅复合物。二氧化硅组分I可以包括不规则且非球形的二氧化硅颗粒,所述不规则且非球形的二氧化硅颗粒的特征通常在于平均纵横比为至少约2:1,并且BET表面积在约150到约1000m2/g的范围内,而二氧化硅组分II可以包括胶体二氧化硅。
在本发明的另一方面,公开了一种用于制备二氧化硅复合物的方法,并且在此方面,所述方法可以包括:(1)将二氧化硅组分I和二氧化硅组分II组合在溶剂中以形成混合物;以及(2)在所述混合物中形成二氧化硅复合物。二氧化硅组分I可以包括不规则且非球形的二氧化硅颗粒,所述不规则且非球形的二氧化硅颗粒的特征通常在于平均纵横比为至少约2:1,并且BET表面积在约150到约1000m2/g的范围内,而二氧化硅组分II可以包括硅化合物。
在本发明的另一方面,公开了一种用于制备负载型铬催化剂的方法,并且在此方面,所述方法可以包括将含铬化合物和任选含钛化合物与二氧化硅复合物组合(在煅烧之前或煅烧期间)以形成负载型铬催化剂。
在本发明的又另一方面,公开了一种用于制备负载型铬催化剂的方法,并且在此方面,所述方法可以包括(1)将含铬化合物和任选含钛化合物与本文所述的任何二氧化硅组分I和二氧化硅组分II组合在稀释剂或溶剂中以形成混合物;以及(2)在所述混合物中形成负载型铬化合物。
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