[发明专利]改性共轭二烯类聚合物、它的制备方法和包含它的橡胶组合物

说明书

本发明涉及一种具有优异的加工性能以及良好的拉伸强度和粘弹性能的改性共轭二烯类聚合物和包含其的橡胶组合物，并且提供一种改性共轭二烯类聚合物，包含：第一链，该第一链包含来自共轭二烯类单体的重复单元；第二链，该第二链包含来自由式1表示的化合物的重复单元；和来自烷氧基硅烷类改性剂的单元，其中，所述第一链和所述第二链通过来自所述改性剂的单元偶合。

技术领域

[相关申请的交叉引用]

本申请要求基于2019年09月11日提交的韩国专利申请No.10-2019-0113004、以及2020年09月10日提交的韩国专利申请No.10-2020-0116220和韩国专利申请No.10-2020-0116221的优先权的权益，这三项专利申请的全部内容通过引用并入本说明书中。

[技术领域]

本发明涉及一种具有优异的加工性能以及良好的拉伸强度和粘弹性能的改性共轭二烯类聚合物、它的制备方法和包含它的橡胶组合物。

背景技术

根据近来对具有低燃料消耗率的汽车的需求，需要具有由抗湿滑性和低旋转阻力为代表的调制稳定性以及优异的耐磨性和拉伸性能的共轭二烯类聚合物作为轮胎用橡胶材料。

为了降低轮胎的旋转阻力，有降低硫化橡胶的滞后损失的方法，并且使用50℃至80℃下的回弹性、tanδ、Goodrich生热(Goodrich heating)等作为硫化橡胶的评价指标。即，理想的是使用在上述温度下具有高回弹性或者低tanδ值或Goodrich生热的橡胶材料。

已知天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、或聚丁二烯橡胶是具有低滞后损失的橡胶材料，但是这些橡胶具有抗湿滑性低的限制。因此，近来，通过乳液聚合或溶液聚合制备共轭二烯类聚合物或共聚物如苯乙烯-丁二烯橡胶(以下称为“SBR”)和丁二烯橡胶(以下称为“BR”)来用作轮胎用橡胶。在这些聚合方法中，与乳液聚合相比，溶液聚合的最大优点是可以任意地调节决定橡胶的物理性能的乙烯基结构含量和苯乙烯含量，并且其分子量和物理性能可以通过偶合或改性来控制。因此，由于容易改变最终制备的SBR或BR的结构，并且通过链末端的偶合或改性可以减少链末端的移动并且可以增加与填料如二氧化硅和炭黑的偶合力，因此，通过溶液聚合制备的SBR被广泛地用作轮胎用橡胶材料。

如果使用溶液聚合的SBR作为轮胎用橡胶材料，由于橡胶的玻璃化转变温度随着SBR中乙烯基含量的增加而升高，因此，轮胎所需要的物理性能如旋转阻力和制动力可以得到控制，并且燃料消耗可以通过适当地调节玻璃化转变温度来降低。溶液聚合的SBR通过使用阴离子聚合引发剂来制备，并且通过使用各种改性剂偶合或改性由此形成的聚合物的链末端以在末端引入官能团来使用。例如，美国专利No.4,397,994公开了一种使用诸如锡化合物的偶联剂偶合聚合物的链末端的活性阴离子的方法，所述聚合物通过在非极性溶剂中使用作为单官能引发剂的烷基锂使苯乙烯-丁二烯聚合而得到。

同时，作为用于将官能团引入到聚合物的链末端的改性剂，公知的是应用在分子中同时包含烷氧基硅烷基团和胺基的氨基烷氧基硅烷类改性剂来使填料的分散性和反应性最大化的技术。然而，如果改性剂中胺基的数目增加，则存在的问题是，在用于制备聚合物的烃溶剂中的溶解度会降低，并且容易的改性反应会变得困难。

[现有技术文献]

(专利文献1)US4397994 A

发明内容

技术问题

设计本发明以解决常规技术的上述问题，并且一个目的是提供一种改性共轭二烯类聚合物，包含：第二链，该第二链包含来自由式1表示的化合物的重复单元；和来自烷氧基硅烷类改性剂的单元，并且与填料具有优异的亲和性。