[发明专利]用于制备Z-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯的方法以及用于制备其的中间体

说明书

本公开提供了用于制备Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁‑2‑烯的方法以及用于制备其的中间体。一种用于制备2‑氯‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁烷的方法包括使1，1，2，4，4‑五氯丁‑1，3‑二烯与HF在液相中接触。一种用于制备E‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁‑2‑烯的方法包括使2‑氯‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁烷与碱接触。一种用于制备2，3‑二氯‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁烷的方法包括使E‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁‑2‑烯与氯源和催化剂接触。一种用于制备1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔的方法包括使2，3‑二氯‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁烷与碱接触。一种用于制备Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟丁‑2‑烯的方法包括使1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁炔与氢气和催化剂接触。

技术领域

本文的公开涉及一种用于制备Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法以及可用于其制备的中间体。本公开还提供了用于制备2-氯-1，1，1，4，4，4-六氟丁烷、E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的方法。

背景技术

近几十年来，多个行业一直致力于寻找消耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的替代品。CFC和HCFC已用于广泛的应用，包括它们作为制冷剂、清洁剂、用于热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、热传递介质、气体电介体、气溶胶推进剂、灭火和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。在寻找这些多用途化合物的替换品中，许多行业转为使用氢氟烃(HFC)。HFC具有零臭氧损耗潜势，因此不受当前由于蒙特利尔议定书逐步淘汰规定的影响。

除了臭氧损耗问题之外，全球变暖是许多这些应用中的另一个环境问题。因此，需要既满足低臭氧损耗标准又具有低全球变暖潜势的组合物。据信某些氢氟烯烃满足这两个目标。因此，需要提供可用于制备氢氟烯烃的中间体和不含氯的氢氟烯烃的制备方法。这些材料没有臭氧消耗潜能值并且具有较低的全球变暖潜能值。

以引用的方式并入

本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均以相同的程度以引用方式并入本文，如同每个度单独的出版物、专利或专利申请均被明确地和单独地指出以引用方式并入一样。在矛盾的情况下，以本专利申请(包括本文中的任何定义)为准。

发明内容

本公开提供了一种用于制备氢氟烯烃Z-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯(Z-HFO-1336mzz或Z-1336mzz)的方法。该方法包括(a)在氟化催化剂的存在下，使1，1，2，4，4-五氯丁-1，3-二烯与HF在液相中接触，以制备包含2-氯-1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的产物混合物；(b)使2-氯-1，1，1，4，4，4-六氟丁烷与碱接触，以制备包含E-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯(E-HFO-1336mzz或E-1336mzz)的产物混合物；(c)使E-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯与氯源接触，以制备包含2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟丁烷的产物混合物；(d)使2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟丁烷与碱接触，以制备包含1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁炔的产物混合物；以及(e)在催化剂的存在下，使1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁炔与氢气接触，以制备包含Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的产物混合物。

在一些实施方案中，1，1，2，4，4-五氯丁-1，3-二烯(HCC-2320az，2320az)根据包括三氯乙烯(TCE)二聚的方法制备。用于制备2320az的方法包括在催化剂的存在下接触TCE，以制备包含2320az的产物混合物。

在一些实施方案中，TCE的二聚在五氯乙烷(CCl₃CHCl₂，HCC-120)的存在下进行，这加速了二聚过程。