[发明专利]油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物和汽车用部件

说明书

本发明涉及将由下述式(1)表示的特定的含有有机氧基甲基的有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物作为固化剂(交联剂)、将具有胍骨架的有机化合物作为固化催化剂并用添加的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物。(式中，R¹各自独立地为碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，R²为碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，Y为水解性基团，n为0、1或2。)由此，即使不含金属系催化剂，该组合物在固化后也能够形成具有良好的橡胶物性、粘接性和耐发动机油性的固化物。

技术领域

本发明涉及油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物，特别是即使不使用以往必需的有机锡催化剂、钛螯合物催化剂等金属系催化剂也可利用大气中的湿气在室温(23℃±5℃)下优选通过脱醇型等的缩合固化反应良好地固化、并且形成粘接性优异的硅橡胶固化物(弹性体状有机聚硅氧烷固化物)的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物、和用该组合物的固化物(硅橡胶)密封的汽车用部件等物品。

背景技术

对于汽车用的发动机周边的密封，目前为止使用了用软木、有机橡胶、石棉等制作的耐油性的垫圈、填塞料，对于这些，具有在库管理和作业工序繁杂的不利之处，进而，具有在它们的密封性能上无可靠性的缺点。因此，对于这种用途，采用了作为液体垫圈优选利用了对周边环境的影响小的脱醇型的室温固化性有机聚硅氧烷组合物的FIPG方式(FormedIn Place Gasket)。

目前为止，脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物如果无催化剂，则缺乏反应性，因此为了赋予充分的固化性，必须使用有机锡催化剂、钛螯合物催化剂等金属系催化剂。但是，有机锡化合物由于其毒性，有时限制包含该化合物的制品的使用，特别是在EU各国，2012年以后，现状是不能使用以锡换算计超过0.1％的制品，进而，在2020年，二丁基锡化合物有可能被收录入REACH法规等，对有机锡化合物的管制逐年地加强。

另外，在组合物包含有机锡化合物的情况下，具有如下问题：由于有机聚硅氧烷的主链切断而产生开裂，导致硬度历时而降低，在组合物包含有机钛化合物的情况下，具有如下问题：固化速度慢，或者固化物(橡胶)历时变色。

进而，在脱醇型室温固化性有机硅氧烷组合物中所使用的固化剂(交联剂)与脱肟型、脱丙酮型等中所使用的固化剂相比，反应性差，因此具有如下缺点：即使使用了金属催化剂，与这些固化形态相比，固化性差。另一方面，近年来，从环保、抑制健康损害的观点出发，特别希望在提高性能的同时进一步考虑环境·安全的制品，对于脱离的气体的安全性高的脱醇型制品的需求在高涨。

作为利用了锡催化剂、钛催化剂以外的催化剂的脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物，在专利文献1(国际公开第2014/097574号)中报道了通过在固化剂中引入烷氧基甲硅烷基亚乙烯键、在固化催化剂中使用胍系有机催化剂从而不含金属催化剂的脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物，虽然解决了这些问题，但缺点是固化剂的合成方法特殊、价格高。

作为此外的锡替代方法，报道了铋化合物的使用。在专利文献2(日本特开2003-119387号公报)中，提出了以铋化合物作为催化剂的有机硅组合物，但具有得到的化合物的物性值历时变化的缺点。另外，在专利文献3(日本特开2011-509317号公报)中记载了螯合物型的铋催化剂是有效的，但这些具有固化慢、催化剂难以获得的缺点。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2014/097574号

专利文献2：日本特开2003-119387号公报

专利文献3：日本特开2011-509317号公报

发明内容

发明要解决的课题