[发明专利]制备氟化醇的方法

说明书

一种用于制备部分氟化醇的方法，其包含使以下环氧化物与氟化剂反应：其中R¹、R²、R³和R⁴独立地选自包含H、F、Cl、Br、I、CF₃、烷基、氟烷基、卤烷基的组。

本发明涉及由氟化环氧化物制备部分氟化醇(氟代醇)和由氟代醇制备氟化碳酸酯的方法。

氟代醇可以用作可以制备各种物种例如酯、醚、酮、醛和酸的溶剂和合成构建模块。特别令人感兴趣的是其在氟化碳酸酯制备中的效用，氟化碳酸酯是一类具有重大商业价值的重要材料。未被改性的氟化碳酸酯常用作电子器件例如电池(例如，锂离子电池)中的合成中间物和溶剂并且常用于制造产品例如润滑剂、密封剂和涂料。

由环氧化物生产氟代醇是所属领域中已知的。举例来说，Olah描述了通过用亲核氟化物源使环氧化物开环来制备氟代醇的通用方法(G.A.Olah等人,《以色列化学杂志(Israel Jr.Chem.)》,17(1978),148-149)。然而，Olah并未将这项工作延伸到由氟化环氧化物制备氟代醇。

用各种亲核试剂使氟化环氧化物2,3-环氧基1,1,1-三氟丙烷(TFPO)开环以形成氟代醇一般描述于Uneyama的《氟化学杂志(Jr.Fluorine Chem.)》,105(2000)285-293中的TFPO化学综述中。然而，这一综述没有提及尝试用Olah所教导的亲核氟化剂使TFPO或实际上任何其它氟化环氧化物开环的可能性或可能结果。

由醇和羧化剂生产碳酸酯的通用方法是所属领域中已知的，参见例如《March高等有机化学(March's Advanced Organic Chemistry)》,M.B.Smith和J.March,第6版,第1276页。然而，由氟代醇和羧化剂生产氟化碳酸酯是未知的，所述反应的产物也是未知的。

本发明的方法

根据本发明的第一方面，提供了用于制备部分氟化醇的方法，所述方法包含使以下氟化环氧化物与氟化剂反应：

其中R¹、R²、R³和R⁴独立地选自包含H、F、Cl、Br、I、CF₃、烷基、氟烷基、卤烷基的组。

优选地，R¹到R⁴中的至少一者包含F、CF₃或氟烷基。

优选地，氟化剂包含亲核氟化剂。氟化剂的优选实例包括HF和HF与含氮物种的复合物例如Olah试剂(HF:吡啶复合物)、与尿素的复合物或与叔胺的复合物。

所述方法可以包含使3,3,3-三氟丙烯(1243zf)的环氧化物与HF和/或Olah试剂反应以形成CF₃CH(OH)CH₂F。

所述方法可以包含使1,3,3,3-四氟丙烯(1234ze)的环氧化物与HF和/或Olah试剂反应以形成CF₃CH(OH)CHF₂。

所述方法可以包含使1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(1336mzz)的环氧化物与HF和/或Olah试剂反应以形成CF₃CH(OH)CHF(CF₃)。

所述方法可以包含使1,1,3,3,3-五氟丙烯(1225zc)的环氧化物与HF和/或Olah试剂反应以形成CF₃CH(OH)CF₃。