[发明专利]官能化的α-当归内酯单体和由其获得的聚合物

说明书

本发明涉及一种用于链增长聚合、特别是阴离子聚合的单体，所述单体具有通式(EFL)其中：R^a是C₁‑C₃₀烷基、C₃‑C₃₀环烷基、C₆‑C₁₈芳基或C₂‑C₁₂烯基。本发明进一步涉及用于至少一种如上定义的化合物(EFL)的阴离子聚合的方法，其中所述阴离子聚合在选自以下的引发剂存在下进行：碱金属有机化合物；碱金属醇盐；碱金属硫醇盐；碱金属氨化物；以及元素周期表第3a族元素的化合物。阴离子聚合方法产生在其重复单元中具有侧链内酯官能团的均聚物或共聚物(p‑EFL)。

技术领域

本发明涉及官能化的α-当归内酯化合物。更具体地，本发明涉及由环外烷氧基亚甲基官能化的α-当归内酯，由所述官能化的α-当归内酯化合物获得的均聚物和共聚物，以及基于所述均聚物或共聚物的组合物。

背景技术

可再生资源，包括源自生物来源(生物质)的材料，是可用于许多应用，特别是用作化学和聚合物合成中的原材料的石油化工产品的重要替代品。再生资源的开发提供了一种克服有关石油化工产品供应、成本、环境影响和可持续性的问题的手段。此外，生物衍生材料通常可以是生物相容的、生物可吸收的和/或生物可降解的。

乙酰丙酸(LA)是可以衍生自可再生资源的最高增值化学品之一，正如Bozell etal.Technology Development for the Production of Biobased Products fromBiorefinery Carbohydrides-the US Department of Energy’s“Top 10”revisited,Green Chem.2010,12,539-554所认可的。它在广泛选择的具有潜在工业应用的分子的合成中的应用使乙酰丙酸成为从碳水化合物中获得的最有希望的构筑单元之一，正如Werpy etal.Top Value Added Chemicals for Bio-mass.Volume I–Results of Screening forPotential Candidates from Sugars and Synthesis Gas,US Department of Energy(2004)所讨论的。

就乙酰丙酸衍生物而言，当归内酯在过去几年受到越来越多的关注：例如，最近在Lima et al.Angelica Lactones:from Biomass-Derived Plat-form Chemicals toValue-Added Products,ChemSusChem 2018,11,25-47中总结了它们的合成和应用。该参考文献广泛报道了α-当归内酯(α-AL)向γ-戊内酯和其他增值化学品的转化，以及α-和β-当归内酯在共轭加成反应中的广泛应用。

在Asaoka et al.New Synthetic Method of 5-and 2,5-substituted 3-furoates and 1,4-dicarbonyl compounds from unsaturated lactones,ChemistryLetters,pp.171-174,1977Chemical Society of Japan中，标题化合物由通过4-取代的2-或3-丁烯-4-内酯与原酸酯和乙酸酐反应获得的4-取代的2-(1'-乙氧基亚烷基)-3-丁烯-4-内酯3来合成。