[发明专利]橡胶补强用金属线及橡胶补强用金属线的制造方法

说明书

本发明提供一种橡胶补强用金属线及橡胶补强用金属线的制造方法，可提高橡胶补强用金属线与橡胶之间的接着界面的强度特性，且可抑制橡胶的氧化劣化而提高橡胶的耐久性。一种橡胶补强用金属线1，在表面设置有包含铜与锌的镀黄铜层，且在镀黄铜层(30b)的表层含有钴，将镀黄铜层(30b)的表面中的钴浓度设为3原子％以上且7原子％以下。由此，橡胶中变得不需要预先含有钴，可抑制由钴的氧化引起的橡胶劣化。

技术领域

本发明涉及一种可用作轮胎等橡胶的补强材料的钢丝帘线(steel cord)等橡胶补强用金属线及其制造方法。

背景技术

自从前以来，在钢丝子午线轮胎(steel radial tire)中，为了补强橡胶，使用对皮带或胎体用帘布层(carcass body plies)实施了镀黄铜的钢丝帘线。在钢丝帘线上被覆镀黄铜(Cu-Zn合金)，橡胶硫化时发生黄铜与橡胶之间的界面反应，由此强化了黄铜与橡胶的接着，结果对轮胎进行补强。如此，钢丝帘线与橡胶之间的接着界面的强度特性成为决定轮胎的寿命的重要因素。

关于所述技术，公知的涉及钢基体的发明，所述钢基体具有第一金属被覆层及第二金属被覆层，第二层被覆第一层的至少一部分，在两层之间存在包含至少一种非金属成分的结合层(参照专利文献1)。

此处，为了提高钢丝帘线与橡胶之间的接着界面的强度特性，需要橡胶成分或构成镀敷的金属成分的最优选化。例如，在轮胎的硫化制造中，为了促进钢丝帘线与橡胶之间的接着反应，已知在橡胶中添加Co盐。关于所述技术，公知的是以下发明：一种橡胶-帘线复合体，是将橡胶硫化接着于金属帘线上而成，所述金属帘线包含在镀敷前裸线的表面设置镀黄铜层并拉伸而成的镀敷裸线，且在橡胶与镀黄铜层之间具有硫与铜发生交联反应的接着反应层(参照专利文献2)。

所述发明中，在对橡胶进行硫化接着且在温度50℃～100℃、湿度60％～100％的环境下保持1小时～20天后的湿热劣化状态下，将接着反应层的平均厚度设为50nm～1000nm，且将接着反应层与橡胶的界面的分形维数设为1.001～1.300的范围，且相对于镀敷100重量份，镀黄铜层含有0.1重量份～5.0重量份的钴或1.0重量份～10.0重量份的镍。

进而，关于包含橡胶组合物、以及带有镀黄铜的钢丝或者将它们绞合而形成的钢丝帘线的橡胶-钢丝帘线复合体，公知的是以下发明(参照专利文献3)。所述发明中，橡胶组合物是将100重量份的橡胶成分与作为钴金属的0.1重量份以下的钴盐调配而成。另外，带有镀黄铜的钢丝或者将它们绞合而形成的钢丝帘线中，在表层区域含有钴(Co)原子及镍(Ni)原子中的至少一种而成，所述表层区域是周面实施了表面的铜浓度为15原子％～45原子％的镀黄铜而成的钢丝的从所述周表面起向长丝半径方向内侧为15nm的深度为止。

然而，Co盐的添加会使硫化橡胶氧化而引起劣化，也成为降低轮胎的耐久性的原因。另外，Co盐价格昂贵，理想的是减少其使用量。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本专利特开平1-294873号公报

专利文献2：日本专利特开2007-186840号公报

专利文献3：日本专利特开2002-13085号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明是以解决所述问题为课题而成，在于提供一种技术，可提高橡胶补强用金属线与橡胶之间的接着界面的强度特性，且可抑制由橡胶的氧化引起的劣化而提高橡胶的耐久性。

[解决问题的技术手段]

为了解决所述课题的本发明为一种橡胶补强用金属线，在表面设置有包含铜与锌的镀黄铜层，且所述橡胶补强用金属线的特征在于：

在所述镀黄铜层的表层含有钴，