[发明专利]用于纯化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法

说明书

本发明涉及用于纯化1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的方法，该方法包含以下步骤：a)提供包含1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯和式HX的至少一种化合物的物流，其中X为F或Cl；b)使步骤a)的物流与包含式Yⁿ⁺_mSO₃的至少一种亚硫酸盐的溶液A接触，其中Y为碱金属或碱土金属，n＝1或2，并且当n＝1时m＝2或当n＝2时m＝1；从而形成包含1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的经中和的物流A1。

技术领域

本发明涉及用于纯化氢氯氟烯烃的工艺。特别地，本发明涉及用于纯化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺。

背景技术

3,3,3-三氟-1-氯丙烯，或替代地1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)，以两种异构体的形式存在：顺式异构体，即Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdZ)，和反式异构体即，E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)。它们分别具有对于反式化合物18.5℃和对于顺式化合物39.5℃的不同的沸点。

基于E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)的流体在各种工业领域中存在多种应用，尤其是作为传热流体、推进剂、发泡剂、起泡剂、气态电介质、单体或聚合介质、载体流体、研磨剂、干燥剂和用于能源生产单元的流体。

HCFO-1233zdE的制造伴随大量沸点接近HCFO-1233zdE的沸点的副产物。这导致相对复杂并且昂贵的纯化步骤。在HCFO-1233zdE的纯化期间遇到的困难一般遗留下目标产物的显著损失。此外，副产物可以与HCFO-1233zdE形成共沸组合物，从而使通过简单的蒸馏来分离非常困难，或甚至不可能。所述纯化步骤尤其包括在反应器的出口处中和粗产物的步骤，以去除残留的痕量酸即HCl和HF。此中和步骤一般通过碱性溶液来实施。

由WO 2015/167784知晓用于通过一系列步骤分离HCFO-1233zd和HF的工艺，该一系列步骤包括例如蒸馏以在蒸馏塔的顶部处去除HCl，在塔的底部处冷却物流以获得两相混合物，将该两相分离和用吸附剂处理所述相之一，该吸附剂可以为液体吸附剂(水、NaOH或KOH)。

还由WO 2016/148957知晓用于纯化HCFO-1233zdE的工艺，该工艺包含洗涤步骤、冷凝和相分离步骤以及最终地干燥步骤。还由WO2014/010530、WO 2014/189674和WO 2014/099464知晓用于制备HCFO-1233zd的工艺，该工艺包含纯化步骤例如用水洗涤或用碱性溶液洗涤。

在HCFO-1233zd的纯化期间，为了去除酸性杂质例如HF或HCl而实施的处理可有助于某些杂质的形成。

因此，必须实施新的酸杂质中和条件，以使得HCFO-1233zd的降解最小化。存在对于使得由脱氯化氢反应所致的副产物或其它杂质的产生最小化的用于纯化反-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的高效工艺的需求。

发明内容

根据第一方面，本发明涉及用于纯化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺，该工艺包含以下步骤：

a)提供包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯和式HX的至少一种化合物的物流，其中X为F或Cl；

b)使来自步骤a)的物流与溶液A接触，该溶液A包含至少一种碱金属氢氧化物或一种碱土金属氢氧化物和式Yⁿ⁺_mSO₃的至少一种亚硫酸盐，其中Y为碱金属或碱土金属，n＝1或2，并且当n＝1时m＝2或当n＝2时m＝1；从而形成包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的经中和的物流A1。