[发明专利]用于纯化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺

说明书

本发明涉及用于中和包含1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯、1,1‑二氯‑1,3,3‑三氟丙烷和式HX的一种或多种酸化合物的组合物A的工艺，其中X＝F或Cl；所述工艺包含在能够限制1‑氯‑1,3,3‑三氟丙烯的形成的条件下使所述组合物A与溶液B接触的步骤a)。

技术领域

本发明涉及用于纯化氢氯氟烯烃的工艺。特别地，本发明涉及用于纯化1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺。本发明还涉及用于生产1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺。

背景技术

3,3,3-三氟-1-氯丙烯，或替代地1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)，以两种异构体的形式存在：顺式异构体，即Z-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdZ)，和反式异构体，即E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)。它们分别具有对于反式化合物18.5℃和对于顺式化合物39.5℃的不同沸点。

基于E-3,3,3-三氟-1-氯丙烯(HCFO-1233zdE)的流体在各种工业领域中存在多种应用，尤其是作为传热流体、推进剂、发泡剂、起泡剂、气态电介质、单体或聚合介质、载体流体、研磨剂、干燥剂和用于能源生产单元的流体。

HCFO-1233zdE的制造伴随大量沸点接近HCFO-1233zdE的副产物。这导致相对复杂并且昂贵的纯化步骤。在HCFO-1233zdE的纯化期间遇到的困难一般遗留下目标产物的显著损失。此外，副产物可以与HCFO-1233zdE形成共沸组合物，从而使通过简单的蒸馏来分离非常困难，或甚至不可能。特别地，所述纯化步骤包括在反应器的出口处中和粗产物的步骤，以去除残留的痕量酸即HCl和HF。此中和步骤一般通过碱性溶液来实施。

由WO 2015/167784知晓用于通过一系列步骤分离HCFO-1233zd和HF的工艺，该一系列步骤包括例如蒸馏以在蒸馏塔的顶部处去除HCl，在塔的底部处冷却物流以获得两相混合物，将该两相分离和用吸附剂处理所述相之一，该吸附剂可以为液体吸附剂(水、NaOH或KOH)。

还由WO 2016/148957知晓用于纯化HCFO-1233zdE的工艺，该工艺包含洗涤步骤、冷凝和相分离步骤以及最终地干燥步骤。还由WO 2014/010530、WO 2014/189674和WO2014/099464知晓用于制备HCFO-1233zd的工艺，该工艺包含纯化步骤例如用水洗涤或用碱性溶液洗涤。

在HCFO-1233zd的纯化期间，为了去除酸性杂质例如HF或HCl而实施的处理可有助于某些杂质的形成。

因此，必须实施新的酸杂质的中和条件，以使得HCFO-1233zdE的降解最小化。存在对于使得由脱氯化氢反应所致的副产物或其它杂质的产生最小化的用于纯化反-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的高效工艺的需求。

发明内容

根据第一方面，本发明提供用于中和包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1-二氯-1,3,3-三氟丙烷和式HX的一种或多种酸化合物的组合物A的工艺，其中X＝F或Cl；所述工艺包含在能限制1-氯-1,3,3-三氟丙烯的形成的条件下使组合物A与溶液B接触的步骤a)。

优选地，所述溶液B为碱性溶液。该溶液B旨在中和全部或部分如前文所定义的式HX的酸化合物。

申请人已观察到，在1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产和纯化期间，尤其是在中和存在于反应介质中的酸化合物的步骤期间，化合物1-氯-1,3,3-三氟丙烯以并非不显著的量形成。申请人已惊奇地确认了使得可在纯化工艺期间、尤其是在中和步骤期间限制1-氯-1,3,3-三氟丙烯的形成的操作条件。

根据一种优选实施方式，所述条件包含如下实施步骤a)：用包含碱金属氢氧化物的溶液B，优选地用包含NaOH或KOH的溶液B；尤其是用包含NaOH的溶液B。

根据一种优选实施方式，步骤a)的所述溶液B为水溶液。