[发明专利]氢化反应用催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种氢化反应用催化剂及其制备方法，具体涉及包含氧化镍作为活性物质，并包含氧化铜及氧化硫作为促进剂，尤其是，能够根据是否去除镍金属的钝化层来调节还原度值的氢化反应用催化剂。

技术领域

本发明涉及一种氢化反应用催化剂及其制备方法，具体涉及包含氧化镍作为活性物质，并包含氧化铜及氧化硫作为促进剂，尤其是，能够根据是否去除镍金属的钝化层来调节还原度值的氢化反应用催化剂。

背景技术

石油树脂是一种固态热塑性树脂，从在石脑油的分解过程中所生成的混合物中，分离提纯由碳五及碳九构成的烯烃成分，并将其用作原料，在热或催化剂的条件下，通过聚合制备而成。为了解决耐热和耐光、气味、颜色品质以及毒性等石油树脂通常存在的品质低劣的问题，而在经过高温高压加氢的稳定化过程之后，石油树脂会变成无色无味的高品质的树脂。因此，在石油树脂氢化工艺中，氢化催化剂是必不可少的。

通常，石油树脂的氢化催化剂以将钯、铂、铑等贵金属或镍、钴等过渡金属负载于二氧化硅、氧化铝、活性炭、二氧化钛等的形式被使用。

当使用镍(Ni)基催化剂时，与包含其他过渡金属的催化剂相比，具有在氢化反应中活性更高的优点。另外，在石油树脂氢化反应中，优选包含至少40重量％的镍，以确保催化剂的活性。当将镍负载于载体时，镍含量越大，分散性越小，从而导致镍结晶的尺寸增大并由此降低催化剂的活性的问题。当为了防止该问题而降低镍含量时，虽然能够相对改善分散性，但存在活性降低的问题。因此，需要在负载高含量的镍的同时将镍的结晶尺寸保持在合适的水平。另外，镍会使烯烃和芳香族一同被加氢，因此，难以用于包含芳基的不饱和烃的选择性氢化反应。

另一方面，据悉，为了对芳香族不饱和烃中的烯烃进行选择性氢化，使用钯(Pd)、铂(Pt)等贵金属催化剂。其中，与其他金属催化剂相比，钯催化剂的活性和选择性更加优秀，因此主要被用作选择性氢化催化剂。然而，当钯催化剂在液相中进行氢化时，存在的问题在于，发生钯的损失，并形成Pd络合物。

因此，为了解决该问题，对多种氢化反应用催化剂的开发正在活跃地进行中。

韩国公开专利公报第10-2019-0017229号公开了一种局部加氢石油树脂及其制备方法，该局部加氢石油树脂在对双环戊二烯和烯烃类单体进行热聚合之后通过局部加氢反应制备而成，并且提及作为催化剂的镍、钯、钴、铂以及铑。然而，上述专利完全没有公开对于烯烃的氢化反应的选择性。

德国公开专利公报第03049414号公开了一种氢化反应用催化剂，当利用包含镍与硅胶等无机支撑体的催化剂对环辛二烯等不饱和有机化合物进行氢化反应时，该催化剂的还原度为40～77，但催化剂的构成和反应物限于如上所述，因此多少存在局限性。

非专利公开文献RUSS.CHEM.BULL.INTERNATIONAL EDITION,VOL.65,NO.12,PP.2841-2844公开了利用镍-硫/二氧化硅催化剂对1,3-戊二烯进行选择性氢化反应。其主要目的在于通过添加硫来提高1,3-戊二烯的加氢选择性，但催化剂构成限于如上所述，并且没有公开根据是否去除钝化层来调节还原度。

因此，为了提供镍催化剂在石油树脂氢化反应中对于芳香族/烯烃的高选择性，完成了本发明。

另外，在现有的氢化反应中，镍催化剂中的镍金属的还原度不大于90％，而本发明根据需要来提供90％以上的镍金属的还原度，由此完成了旨在开发高活性的本发明。

发明内容

技术问题

本发明的目的在于解决上述所有问题。

本发明的目的在于，通过去除钝化层来调节镍(Ni)金属的还原度。

本发明的另一目的在于，提供一种氢化反应用催化剂，所述氢化反应用催化剂的镍含量高，结晶尺寸小，分散性得以提高，从而改善活性。