[发明专利]用于从烃物流去除CS2

说明书

一种用于生产具有降低CS₂含量的烃物流的方法，所述方法包含在0℃至300℃的范围内的温度下使含有CS₂的烃物流与固体反应性CS₂清除剂接触，所述清除剂含有附接到固体载体的带有伯和/或仲氨基的烃残基，和使获得的CS₂和反应性CS₂清除剂的反应产物与所述烃物流分离。

本发明涉及用于从烃物流去除二硫化碳(CS₂)的固体CS₂清除剂的用途、用于生产具有降低CS₂含量的烃物流的方法，具体地说特定固体反应性CS₂清除剂的用途和其制备。

蒸汽裂化器的原料(石脑油和凝析物)含有大量污染物，如硫和氮组分以及金属物种。在过去的几年里，特别是CS₂的存在已经成为一个问题。发现来自受污染的石脑油的CS₂将不变地通过裂化器的炉并且倾向于在分馏后积聚在C5+级分(裂解汽油或裂解气)中。在使用Pd或Ni催化剂的裂解汽油的下游选择性氢化中，CS₂导致催化剂床的快速失活，这导致频繁的再生变得必要，并且寿命更短。此外，当从裂解气提取异戊二烯时，在最终产品中发现CS₂使其价值降低。

几种方法是已知的，其中CS₂污染的烃物流与胺或多胺于水中的溶液接触。CS₂将与胺反应形成二硫代氨基甲酸酯，将其提取到水相中并经由相分离与烃物流分离。

US 2,418,047公开通过使烃液体与二甲胺在水溶液中反应以形成氨基二硫代氨基甲酸酯而从所述烃液体去除二硫化碳的方法。

EP 0 053 571 A1公开通过用多胺处理来纯化烃。举例来说，四亚乙基五胺(TEPA)与含有CS₂的异戊二烯和戊烷的溶液接触。

WO 2015/026649 A1公开多胺在异戊二烯生产中作为CS₂清除剂的用途。优选的多胺为四亚乙基五胺(TEPA)或二亚乙基三胺(DETA)。此外，季铵盐用作相转移催化剂。

已知方法在去除CS₂方面可能是有效的，但是使用固定床方法或固体吸附剂/吸收剂方便得多并且在大多数情况下优于提取方法。

粘胶方法排放的二硫化碳的去除和回收：最终报告(Removal and Recovery ofCarbon Disulfide Emitted by the Viscose Process：Final Report)，MJ McIntosh，能源系统部，阿贡国家实验室(Argonne National Laboratory)，1992年2月，公开采用不同底物的测试结果，这些底物与氨基硅烷反应生成含氨基的吸附剂，以便从水饱和空气中去除CS₂。硅胶或活性氧化铝用Al120处理，Al120似乎是来自Silquest的N(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。

发现这些处理过的吸附剂对于从来自制造人造丝或纤维素产品的粘胶方法的含有大约100ppm CS₂的水饱和空气中回收CS₂没有实用价值。发现与具有最强保持CS₂能力的水洗丝光沸石相比，胺硅烷处理在去除CS₂方面没有显著优势。然而，发现氨基处理似乎提高了活性氧化铝保持CS₂的能力，但对于硅胶没有注意到这种差异，参见其第64/65页的4.3.1和4.3.2部分。

在《能源与燃料(EnergyFuels)》1998，12，4，792-797中，已使用固定螯合剂(例如附接在二氧化硅的固定二亚乙基三胺(DETA))从JP-5喷气燃料中去除铜离子。

JP-5(和JP-8)都是煤油级军用喷气燃料。根据壳牌(Shell)JP-5的技术数据表，这种燃料专门用于海军航空母舰。出于车载安全原因，JP-5的闪点规格设定为Fp＞60℃，这被认为是高的。