[发明专利]1-Z-溴-1-烯烃化合物的新型稳定配方及其在制备信息素中的用途

说明书

本发明涉及通式A的1‑Z‑溴‑1‑烯烃化合物的新型稳定组合物。这些组合物的特征在于它们还包含至少一种包含4至6个之间的碳原子的环醚化合物，或者至少一种通式(B)的醚，其中R₁和R₂相同或不同并选自：包含1至8个碳原子的线型烷基或支化烷基。

技术领域

本发明涉及通式A的1-Z-溴-1-烯烃的新型稳定组合物：

[化学式1]

这些组合物的特征在于它们另外包含至少一种包含4至6个之间的碳原子的环醚化合物，或者至少一种通式B的醚：

[化学式2]

其中R₁和R₂是不具有与有机镁或有机锂反应的官能的碳基团。

背景技术

本发明的背景

Z-溴乙烯基化合物是制备某些有机分子，特别是制备鳞翅目性信息素的关键中间体。鳞翅目性信息素是具有8至20个碳原子，带有1至3个(任选共轭的)双键的线型不饱和有机分子。此外，这些分子还通过醇、醛或乙酸酯类型的极性官能来封端。

每种性信息素的区别特征在于由昆虫发出的信息素信号必须是只特定于该昆虫的。通过给定信息素分子的以下一组化学特征使这种特异性成为可能：

-线型链长；通常这些链具有偶数个碳原子；

-末端官能选自醇、醛和乙酸酯官能；

-双键的数量和位置，因为一些鳞翅目信息素彼此的不同之处仅在于双键被三键代替；和

-每个双键的立体化学。

此外，对于给定的信息素信号，这些分子中的几个可以以可变比例组合成信息素簇(bouquet)，这增加了信息素信号特异性的可能性。

例如，考虑到11-十六碳烯醇衍生物类，观察到：

-Z-11-十六碳烯醇及其乙酸酯是在欧洲和非洲造成灾难的地中海玉米螟的信息素簇的两种成分，而其E-异构体没有显著贡献。

-一方面，Z-11-十六碳烯醛是黄杨树蛾的信息素的主要成分(80％)(与其E-异构体结合)；它也是棉铃虫的信息素的主要成分(95％)，也是稻螟(二化螟)的信息素的主要成分，而E-十六碳烯醛对它们的信息素簇没有贡献，如网站www.pherobase.com所述。

另一个例子是栎列队蛾(processionnaire du chêne)的信息素簇，它主要由(Z,Z)-11,13-十六碳二烯基乙酸酯组成，其(E,Z)异构体是一种驱虫剂。

这表明当涉及到制备昆虫特异性信息素时，本领域技术人员必须制备的化学结构的选择性是多么重要(参见例如Quero等.J.Chem.Ecology Food.Chem.1995,21,1957-1969)。现在，技术人员需要合成地复制这些信息素，以便能够在作物害虫生物防治的情况下使用它们。

在制备鳞翅目性信息素的情况下，应该回忆一下，鳞翅目性信息素是具有8至20个碳原子，带有1至3个(任选共轭的)双键的线型有机分子，技术人员可以使用各种现有技术中描述的在长脂肪链中产生双键的方法。

在长脂肪链中产生双键所选择的方法主要是Wittig或Wittig-Horner反应。文献(参见例如专利EP0630877、US 5395993、US 6838576、EP0241335B1)中存在使用此类反应的许多实例。醛和磷内鎓盐之间的这些反应导致Z/E选择性介于80/20至92/8之间。