[发明专利]非外消旋环己烯的合成方法

权利要求书

1.一种合成式(I)的非外消旋环己烯化合物的方法

其中

R¹选自C₁-C₈-烷基、C₃-C₁₂-环烷基、未取代的或取代的C₆-C₂₀-芳基和未取代的或取代的C₃-C₂₀-杂芳基，

R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地选自氢、C₁-C₈-烷基、C₃-C₆-环烷基、未取代的或取代的C₆-C₂₀-芳基和未取代的或取代的C₃-C₂₀-杂芳基，或R⁵和R⁸一起形成在它们所连接的碳原子之间的选自-O-、-CH₂-和-CH₂-CH₂-的桥连结构部分；

Y是OC(O)R_A，其中R_A选自C₁-C₈-烷基、C₃-C₁₂-环烷基、未取代的或取代的C₆-C₂₀-芳基、C₆-C₂₀-芳基-C₁-C₄-烷基、二(C₆-C₂₀-芳基)-C₁-C₄-烷基、未取代的或取代的C₃-C₂₀-杂芳基、C₁-C₈-烷氧基、C₃-C₆-环烷氧基、C₆-C₂₀-芳氧基和NR_BR_B’，其中R_B和R_B’独立地选自氢、C₁-C₈-烷基和C₃-C₁₂-环烷基；

所述方法包括使式(II)的化合物

其中R¹、R²、R³和Y具有与在式(I)中相同的含义

与式III的化合物在催化剂存在下反应，

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹具有与在式(I)中相同的含义；

所述催化剂包含至少一个m价金属阳离子M^m+和式(IV)的手性配体，其中金属M选自钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、镓(Ga)和铟(In)，且m是1、2或3的整数

其中R^10a、R^10b、R^10c、R^10d、R^10a’、R^10b’、R^10c’和R^10d’各自独立地选自氢、C₁-C₈-烷基、C₃-C₆-环烷基、未取代的或取代的C₆-C₂₀-芳基、C₆-C₂₀-芳基-C₁-C₄-烷基和未取代的或取代的C₃-C₂₀-杂芳基，或R^10a、R^10b、R^10c和R^10d的两个或更多个和/或R^10a’、R^10b’、R^10c’和R^10d’的两个或更多个一起形成选自C₃-C₆-环烷基、C₆-C₂₀-芳基和C₃-C₂₀-杂芳基的未取代的或取代的环；

条件是R^10a、R^10b、R^10c和R^10d的至少一个和R^10a’、R^10b’、R^10c’和R^10d’的至少一个不是氢；

R^11a、R^11b和R^11c各自独立地选自氢、卤素、氰基、C₁-C₈-烷基、C₁-C₄-卤烷基、C₃-C₆-环烷基、未取代的或取代的C₆-C₂₀-芳基、未取代的或取代的C₃-C₂₀-杂芳基、C₁-C₈-烷氧基、C₃-C₆-环烷氧基、C₆-C₂₀-芳氧基、C(O)-O-C₁-C₆-烷基和O-C(O)-C₁-C₆-烷基，和

Z和Z’是相同或不同的并选自-O-、-O-CH₂-或其中R_C选自C₁-C₈-烷基、C₃-C₈-环烷基、C₁-C₈-卤烷基和未取代的或取代的C₆-C₁₃芳基。