[发明专利]Me元素置换有机酸氧钛钡、其制造方法和钛系钙钛矿型陶瓷原料粉末的制造方法

说明书

本发明提供一种Me元素置换有机酸氧钛钡粉末，其特征在于：其为Ba位的一部分被Me元素(Me表示选自Ca、Sr和Mg中的至少1种。)置换的Me元素置换有机酸氧钛钡粉末，Ba和Me元素的合计相对于Ti的摩尔比((Ba+Me)/Ti)为0.980以上且小于0.999，Me元素相对于Ba的摩尔比(Me/Ba)为0.001以上0.250以下。

技术领域

本发明涉及一种利用其它元素置换作为电介质、压电体、光电子学材料、半导体、传感器等功能性陶瓷的原料有用的钡元素的一部分而得到的有机酸氧钛钡及其制造方法。

背景技术

叠层陶瓷芯片电容器(MLCC)的电介质层一般是由作为主要原料的钛酸钡和微量的添加剂构成的多成分体系的形式。例如，虽然钙是作为添加剂常用的成分，但是通过向钛酸钡中的钡位进行置换固溶，具有作为使电介质的相对介电常数的温度特性平滑的抑制剂的效果、或者可以作为烧结助剂的玻璃成分使用等是已知的。

上述的采用多成分体系的形式的钛酸钡可以通过使用目前已知的固相法、草酸盐法、水热合成法、醇盐法等，添加微量成分而得到。这些之中，草酸盐法是通过对湿式合成的草酸盐前体进行热处理后再进行脱草酸而合成钛酸钡的制造方法。而且，草酸盐法的最大的特征在于，可以根据前体结晶中的钡与钛的组成比(Ba/Ti)，以高品位得到化学计量的钛酸钡。

关于草酸盐法，已报告了几种工艺，在工业上，通常采用将氯化钛与氯化钡的混合液添加至草酸水溶液中进行反应的方法。提案了一种制造草酸氧钛钡的方法，其利用该草酸盐法，用其它金属元素置换钡元素的一部分。

例如在专利文献1中记载了使氯化钛、氯化钡的混合液中含有所置换的其它碱土金属化合物并将其添加到草酸水溶液而进行的方法。然而，难以定量地进行反应，因此存在着在工业上不利的缺点。

因此，为了定量地进行反应，在专利文献2中记载了：将含有四氯化钛和草酸的溶液添加至含有钡化合物和含有所置换的其它元素的化合物的溶液中进行反应时，反应性提高，能够得到钡与所置换的其它元素的置换率高的草酸氧钛钡。

另外，在专利文献3中记载了：将含有草酸和钛的第一水溶液滴加至含有氨和选自钙、钡和锶中的至少1种的第二水溶液中，进行混合，由此能够得到钡、钙这样的碱土金属和钛的分散性良好且均匀性优异的陶瓷原料微粉末。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003－212543号公报

专利文献2：日本特开2006－188469号公报

专利文献3：日本特开平4－292455号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

然而，在引用文献2所记载的方法中，虽然能够在钡位以高概率置换钙等其它元素，但存在着由于反应性过高、所以难以使置换元素均匀分布在草酸氧钛钡整体中的问题。

另外，根据引用文献3的实施例，记载了能够得到与添加组成相对应的组成的产物，但没有关于均匀性的评价，并且，有时还使用氨进行pH调整，不能说是工业上有利的方法。

因此，本发明的目的在于：提供一种Me元素置换有机酸氧钛钡粉末和钛酸钡粉末，并且提供一种工业上有利地制造该有机酸氧钛钡或该钛酸钡粉末的方法，该Me元素置换有机酸氧钛钡粉末和钛酸钡粉末是Ba位的一部分被其它元素(Me元素)置换的有机酸氧钛钡和钛酸钡，其中，置换元素不偏析而均匀分布在有机酸氧钛钡粉末整体中或钛酸钡粉末整体中。

用于解决技术问题的技术方案