[发明专利]包括选择性酯化双脱水己糖醇异构体混合物的制备和/或分离异艾杜糖醇的方法在审
申请号: | 202080066103.1 | 申请日: | 2020-09-21 |
公开(公告)号: | CN114514231A | 公开(公告)日: | 2022-05-17 |
发明(设计)人: | M·马斯卡尔;J·萨斯卡;A·金德勒;S·祖德;S·达塔 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司;加利福尼亚大学董事会 |
主分类号: | C07D493/04 | 分类号: | C07D493/04 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘娜;刘金辉 |
地址: | 德国莱茵河*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 包括 选择性 酯化 脱水 己糖醇异构体 混合物 制备 离异 艾杜糖醇 方法 | ||
1.制备和/或分离式I的异艾杜糖醇的方法:
包括下列步骤:
M3)提供或制备式II化合物的混合物:
所述混合物包含异艾杜糖醇以及一种或两种选自异山梨醇和异甘露糖醇的化合物,
M4)使来自步骤M3)的式II化合物的混合物经受选择性酯化条件,从而得到一种包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物,
其中所述选择性酯化:
-在金属催化剂存在下进行,以及
-包括使式II化合物的混合物与选自羧酸酐的试剂反应,其中形成所述羧酸酐的一种或多种羧酸在每种情况下选自包含总数在2-8范围内的碳原子的羧酸,以及
M5)从在步骤M4)中得到的所述包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物分离非酯化异艾杜糖醇,
得到和/或分离非酯化异艾杜糖醇。
2.根据权利要求1的方法,其中在步骤M4)中的所述选择性酯化:
-以在异艾杜糖醇存在下选择性酯化异山梨醇和/或异甘露糖醇的方式进行;和/或
-在金属催化剂存在下进行,
其中所述金属选自钙、锶、钡、锌、镉、汞、铟、铊、镧系元素、锡、铅、锑、铋、铁、钴和镍;
优选在金属盐催化剂存在下进行,
其中优选所述金属选自钙、锶、钡、锌、镉、汞、铟、铊、镧系元素、锡、铅、锑、铋、铁、钴和镍,和/或
-在-20℃至50℃,优选10-50℃,更优选15-45℃,甚至更优选15-35℃范围内的温度下进行;和/或
-进行15分钟至24小时,优选30分钟至10小时,更优选1-5小时,仍更优选1-3小时范围内的反应时间。
3.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在步骤M4)中的选择性酯化在金属催化剂存在下进行,其中所述金属催化剂为或包含铅催化剂,优选铅盐催化剂。
4.根据前述权利要求中任一项的方法,其中在步骤M3)中提供或制备的式II化合物的混合物包含一种包含异艾杜糖醇、异山梨醇和异甘露糖醇或者由其构成的混合物,
其中优选
-异艾杜糖醇相对于式II化合物的混合物的总摩尔量以在10-95mol%,优选40-95mol%,更优选50-90mol%范围内的总量存在,或者
-异艾杜糖醇相对于式II化合物的混合物的总摩尔量以在40-70mol%,优选45-65mol%,更优选50-60mol%范围内的总量存在。
5.根据前述权利要求中任一项的方法,其中
-在步骤M4)中所得到的所述包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物中,
-非酯化异艾杜糖醇:酯化异艾杜糖醇的摩尔比在75:25-98:2,优选80:20-95:5范围内,和/或
-任何存在的非酯化异山梨醇:任何存在的酯化异山梨醇的摩尔比在20:80-0.01:99.99,优选5:95-0.5:99.5范围内,和/或
-任何存在的非酯化异甘露糖醇:任何存在的酯化异甘露糖醇的摩尔比在20:80-0.01:99.99,优选5:95-0.1:99.9范围内,和/或
-在步骤M4)中得到的所述包含非酯化异艾杜糖醇以及一种或两种选自酯化异山梨醇和酯化异甘露糖醇的化合物的混合物包含异艾杜糖醇、异甘露糖醇-2,5-二乙酸酯和异山梨醇单乙酸酯,优选异山梨醇-5-单乙酸酯。
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