[发明专利]丙烯的环氧化方法

说明书

在用过氧化氢来连续环氧化丙烯的方法中，包括：步骤a)，在钛沸石环氧化催化剂的存在下使丙烯与过氧化氢连续反应以提供包含氧化丙烯的液体反应混合物；测定步骤a)中所形成的分子氧的量；当步骤a)中所形成的分子氧与进料至步骤a)的过氧化氢的摩尔比超过预设阈值时，再生所述钛沸石催化剂；并且用再生的钛沸石重复步骤a)。

技术领域

本发明涉及在钛沸石环氧化催化剂的存在下用过氧化氢来环氧化丙烯的连续方法。

背景技术

在钛硅沸石催化剂的存在下用过氧化氢来环氧化丙烯从EP 0 100 119 A1中是已知的，并且在所谓的HPPO工艺中已经发现了技术应用。

当连续进行环氧化时，钛沸石催化剂会逐渐失去催化活性。通过逐渐提高反应温度以补偿催化剂活性的损失，可以维持期望的过氧化氢转化率。

如在M.G.Clerici et al.,Journal of Catalysis,Vol.129第159页至第167页、JP-A 03-114 53、EP 1 190 770 A和WO 2005/000827中所述，可以通过高温下用溶剂洗涤来再生失活的钛沸石催化剂；或如在EP 743 094 A、EP 790 075 A、WO 98/55228和WO 98/55430中所述，可以通过热再生作用来再生失活的钛沸石催化剂。

现有技术教导了当催化剂活性或对氧化丙烯的选择性低于期望水平时再生钛沸石催化剂。

发明内容

本发明的发明人现在已经发现，如果在反应步骤中分解成氧气的过氧化氢的比例超过一定限度时，这可能是在催化剂活性下降到现有技术方法将进行催化剂再生的水平之前的情况下进行催化剂再生，则与用于环氧化的反应器相比，可以实现用过氧化氢来环氧化丙烯所需的原料的平均消耗低的优化和由催化剂再生导致的反应器停机时间的比例短的优化。

因此，本发明的主题是用过氧化氢来连续环氧化丙烯的方法，其包括：

a)在钛沸石环氧化催化剂的存在下使丙烯与过氧化氢连续反应，以提供包含氧化丙烯的液体反应混合物；

b)确定步骤a)中所形成的分子氧的量；

c)当步骤a)中所形成的分子氧与进料至步骤a)中的过氧化氢的摩尔比超过预设阈值时，再生所述钛沸石催化剂；和

d)用步骤c)中所再生的钛沸石来重复步骤a)。

具体实施方式

在本发明的方法的步骤a)中，在钛沸石环氧化催化剂的存在下使丙烯与过氧化氢连续反应，以提供包含氧化丙烯的液体反应混合物。

优选地以相对于过氧化氢过量的摩尔数来使用丙烯，优选地以1.1:1至30:1、更优选地以2:1至10:1、最优选地以3:1至5:1的丙烯与过氧化氢的摩尔比来使用丙烯。在优选的实施方案中，以足以维持整个步骤a)中另外的富含丙烯的液相的过量来使用丙烯。丙烯可含有丙烷，优选地丙烷与丙烯的摩尔比为0.001至0.15，并且更优选地为0.08至0.12。

可以将过氧化氢作为含水溶液使用，优选地含有30重量％至75重量％的过氧化氢，并且最优选地40重量％至70重量％的过氧化氢。优选地通过蒽醌法制备过氧化氢的水溶液。