[发明专利]使用非均质催化剂制备氢过氧化醇的方法

权利要求书

1.一种制备具有下式(Ia)和/或(Ib)的氢过氧化醇的方法：

其中R¹和R²各自独立地为任选被取代的具有1至20个碳原子的烷基，或-L-A基团，其中L为键或任选被取代的具有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链，并且A为氢原子或-COXR基团，其中X为氧原子或-NR'基团，其中R和R’独立地为选自氢原子、C1-C8烷基或-(CH₂)-CH(OCOR⁵)-CHOCOR⁶基团的基团，其中R⁵和R⁶独立地为任选被至少一个氢过氧基或羟基取代基取代的C8-C22直链或支链烷基，

或者R¹和R²一起形成任选被取代的由6至12元环组成的碳环，

R³和R⁴各自独立地为氢原子、任选被取代的具有1至20个碳原子的烷基，或基团-L-A，其中L为键或任选被取代的具有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链，并且A为氢原子或-COXR基团，其中X为氧原子或-NR'基团，其中R和R’独立地为选自氢原子、C1-C8烷基或-(CH₂)-CH(OCOR⁵)-CHOCOR⁶基团的基团，其中R⁵和R⁶独立地为任选被至少一个氢过氧基或羟基取代基取代的C8-C22直链或支链烷基，

所述方法包括在非均质催化剂存在下使至少一种包含至少一个碳-碳双键的官能化或非官能化、线性或环状烯烃与过氧化氢水溶液在选自水溶性羧酸的溶剂中反应，所述非均质催化剂为具有式(II)的金属混合氧化物：

M_xM'_yO_z(II)

其中：

M为金属；

M'为W或Mo，

x为1至10、优选1至5、更优选1至2的数；

y为1至10、优选1至5、更优选1至3的数；

z为1至40、优选2至20、更优选3至15的数。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述金属M为其阳离子形成路易斯酸的金属并且优选选自：碱土金属、过渡金属、后过渡金属、镧系元素以及稀土元素，更优选地，M选自Zn、Yb、Y、Bi、Al、Zr，更优选地，M选自Zn、Yb、Y、Bi，并且更佳地，M为Zn。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述方法使用相对于所述烯烃的重量0.1-20重量％、优选1-20重量％、更优选5-10重量％、甚至更优选7-9重量％的所述催化剂来进行。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于所述官能化烯烃选自单不饱和或多不饱和脂族羧酸以及它们的酯，诸如月桂烯酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、顺式-6-十六碳烯酸、反式-6-十八碳烯酸、油酸、反油酸、岩芹酸、异油酸、鳕烯酸、鲸蜡烯酸、芥子酸、鲨油酸或神经酸、亚油酸、亚麻酸、瘤胃酸、十八碳四烯酸、桐酸、梓树酸、花生四烯酸以及它们的混合物，优选地，所述官能化烯烃选自油酸、棕榈油酸、芥子酸、亚油酸、亚麻酸、它们的酯以及它们的混合物，更优选地，所述官能化烯烃为油酸或其酯中的一者，更具体地说为油酸甲酯。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述酸的酯由来源于植物油的一种或多种甘油三酯组成。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于过氧化氢以浓度为至少30％或至少45％并且至多60％或甚至70％，例如30％、45％、60％或70％(m/v)的水溶液形式使用。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于所述方法中所用的60％(m/V)的过氧化氢的量在2至10当量、优选3.5至4当量范围内并且更优选为约3.5当量。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于所述溶剂选自乙酸和甲酸并且优选为乙酸。