[发明专利]一种铜催化烯烃1,2-烷氧基/多卤代烷基双官能化反应方法有效

专利信息
申请号: 202110002366.2 申请日: 2021-01-04
公开(公告)号: CN112778068B 公开(公告)日: 2023-02-28
发明(设计)人: 欧阳旋慧;江慧敏;宋仁杰;李金恒;梁云燕 申请(专利权)人: 南昌航空大学
主分类号: C07B61/00 分类号: C07B61/00;C07C41/06;C07C43/225;C07C43/174;C07C319/20;C07C323/19;C07D213/30;C07D311/70;C07D317/62;C07D333/16;C07J1/00;C07J9/00
代理公司: 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 代理人: 高宁馨
地址: 330063 江*** 国省代码: 江西;36
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摘要:
搜索关键词: 一种 催化 烯烃 烷氧基 多卤代 烷基 官能 反应 方法
【权利要求书】:

1.一种铜催化烯烃1,2-烷氧基/多卤代烷基双官能化反应的方法,包括如下步骤:

向反应器中依次加入铜催化剂、4-甲氧基苯重氮四氟硼酸盐、碱、式1的烯烃类化合物、式3的醇类化合物和式2的多卤代烷烃类化合物,随后在惰性气氛保护下,加热搅拌反应,反应完全后经后处理得到式4所示的烯烃双官能化目标产物;反应式如下:

上述反应式中,R1选自取代或未取代的苯基或萘基、取代或未取代的噻吩基或吡啶基、取代或未取代的苯基乙烯基;其中所述取代或未取代的中的取代基选自卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、苄氧基、苯基;或者R1选自

R2选自氢、C1-20烷基、取代或未取代的苯基;其中所述取代或未取代的中的取代基选自卤素、C1-6烷基;

R3选自氢、C1-20烷基;

R4,R5彼此独立地选自氢、卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基;

R6选自氢、氯或溴;

X选自氟、氯或溴;

R7选自取代或未取代的C1-20烷基,其中所述取代或未取代的中的取代基选自卤素、C1-6烷基、C2-6烯基、苯基;或者R7选自取代或未取代的C3-20环烷基,其中所述取代或未取代的中的取代基选自C1-6烷基;

其中,所述的铜催化剂选自Cu(MeCN)4BF4

所述的碱为有机碱或无机碱;所述的有机碱选自三乙胺、2,6-二甲基吡啶、吡啶;无机碱选自碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钾、碳酸钾中的作意一种。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,R1选自取代或未取代的苯基或萘基、取代或未取代的噻吩基或吡啶基、取代或未取代的苯基乙烯基;其中所述取代或未取代的中的取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、苄氧基、苯基;或者R1选自

R2选自氢、甲基、取代或未取代的苯基;其中所述取代或未取代的中的取代基选自氟、氯、溴、甲基;

R3选自氢、甲基;

R4,R5彼此独立地选自氢、氯、溴、一氯甲基、一溴甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氯甲基、三溴甲基;

R6选自氢、氯或溴;

X选自氯或溴;

R7选自取代或未取代的C1-12烷基,其中所述取代或未取代的中的取代基选自氟、氯、溴、甲基、异丙基、乙烯基、苯基;或者R7选自取代或未取代的C3-10环烷基,其中所述取代或未取代的中的取代基选自甲基、异丙基。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,式1的烯烃类化合物选自具有如下结构式的化合物:

式2的多卤代烷烃类化合物选自具有如下结构式的化合物:

式3的醇类化合物选自具有如下结构式的化合物:

4.根据权利要求1-2任意一项所述的方法,其特征在于,所述碱为碳酸钠。

5.根据权利要求1-2任意一项所述的方法,其特征在于,所述的惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的惰性气氛为氩气气氛。

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