[发明专利]一种氮杂环卡宾催化官能化亚胺作为新型1，4-偶极合成子及其合成应用

权利要求书

1.一种结构式为(S)-IV的目标产物的制备方法，其特征在于:醛亚胺衍生的1，4-偶极合成子与三氟苯乙酮类化合物III反应合成S构型的含有三氟季碳手性季碳中心的杂环化合物的方法，使用结构式I的醛亚胺和结构式为III的三氟苯乙酮衍生物为原料，在NHC B作为催化剂，3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌DQ作为氧化剂，K₃PO₄作为碱，二氯甲烷作溶剂及MS作为干燥剂的条件下于室温反应48-72小时至反应完成，反应液经硅胶柱纯化得到结构式为(S)-IV的目标产物；

其中，R为苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，4-三氟甲基苯基，4-甲氧酰基苯基，4-氰基苯基，3-氟苯基，3-甲基苯基，3-三氟甲基苯基，3-氯苯基，3-溴苯基，3，4-二甲基苯基，2-萘基，3-吡啶，2-噻吩或2-呋喃；

R₁为甲基或卤素原子；X为碳原子或氮原子；

当Y＝F时，R₂为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，4-苯基苯，3-甲氧基苯基，2-萘基，2-苯并呋喃，2-苯并噻吩，2-吡啶，9-甲基咔唑或苯乙基，当R₂为苯基时，Y＝H，Br或Cl。

2.一种结构式为(S)-IV的目标产物的制备方法，其特征在于：

醛亚胺衍生的1，4-偶极合成子与三氟苯乙酮类化合物III反应合成S构型的含有三氟季碳手性季碳中心的杂环化合物的方法，使用结构式I的醛亚胺和结构式为III的三氟苯乙酮衍生物为原料，在NHC B作为催化剂，3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌DQ作为氧化剂，K₃PO₄作为碱，二氯甲烷作溶剂及MS作为干燥剂的条件下于室温反应48-72小时至反应完成，反应液经硅胶柱纯化得到结构式为(S)-IV的目标产物；

所述化合物(S)-IV的结构式如下：

3.一种结构式为(R)-IV的目标产物的制备方法，其特征在于:所述醛亚胺衍生的1，4-偶极合成子与三氟苯乙酮类化合物III反应合成R构型的含有三氟季碳手性季碳中心的杂环化合物的方法，，使用结构式I的醛亚胺和结构式为III的三氟苯乙酮衍生物为原料，在NHC C和非手性硫脲V作为共催化剂，3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌DQ作为氧化剂，K₃PO₄作为碱，二氯甲烷/正己烷作溶剂及MS作为干燥剂的条件下于0℃反应48-72小时至反应完成，反应液经硅胶柱纯化得到结构式为(R)-IV的目标产物；

其中，R为苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，4-三氟甲基苯基，4-甲氧酰基苯基，4-氰基苯基，3-氟苯基，3-甲基苯基，3-三氟甲基苯基，3-氯苯基，3-溴苯基，3，4-二甲基苯基，2-萘基，3-吡啶，2-噻吩或2-呋喃；

R₁为甲基或卤素原子；X为碳原子或氮原子；当Y＝F时，R₂为4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，4-苯基苯，3-甲氧基苯基，2-萘基，2-苯并呋喃，2-苯并噻吩，2-吡啶，9-甲基咔唑或苯乙基，当R₂为苯基时，Y＝H，Br或Cl。

4.一种结构式为(R)-IV的目标产物的制备方法，其特征在于：

醛亚胺衍生的1，4-偶极合成子与三氟苯乙酮类化合物III反应合成R构型的含有三氟季碳手性季碳中心的杂环化合物的方法，，使用结构式I的醛亚胺和结构式为III的三氟苯乙酮衍生物为原料，在NHC C和非手性硫脲V作为共催化剂，3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌DQ作为氧化剂，K₃PO₄作为碱，二氯甲烷/正己烷作溶剂及MS作为干燥剂的条件下于0℃反应48-72小时至反应完成，反应液经硅胶柱纯化得到结构式为(R)-IV的目标产物；

所述化合物(R)-IV的结构式如下：

5.一种结构式为IX的目标产物的制备方法，其特征在于:醛亚胺衍生的1，4-偶极合成子与靛红衍生的亚胺类化合物VIII反应合成手性螺环化合物的方法，使用结构式I的醛亚胺和结构式为VIII的靛红衍生的亚胺类化合物为原料，在NHC C作为催化剂，3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌DQ作为氧化剂，K₃PO₄作为碱，二氯甲烷/正己烷作溶剂及MS作为干燥剂的条件下于0℃反应48小时至反应完成，反应液经硅胶柱纯化得到结构式为IX的目标产物；