[发明专利]一种2,3-二氯吡啶的制备方法

说明书

本发明涉及一种2,3‑二氯吡啶的制备方法，该方法是以2,3,6‑三氯吡啶和氢气为原料，在非均相催化剂和缚酸剂的存在下进行催化加氢反应得2,3‑二氯吡啶，其中，非均相催化剂的活性组分为钯，非均相催化剂的载体为γ‑Al₂O₃，缚酸剂为过渡金属乙酸盐。

技术领域

本发明涉及一种化学合成方法，具体地说是涉及一种农药、医药中间体2,3-二氯吡啶的制备方法。

背景技术

2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于农药和医药领域。在农药领域，2,3-二氯吡啶是用于合成杀虫剂氯虫苯甲酰胺的重要中间体，市场需求量大。现有技术中，2,3-二氯吡啶的合成路线主要包括：1)吡啶、3-氯吡啶或2-氯吡啶氯化路线；2)3-氨基吡啶氯化路线；3)2,3,6-三氯吡啶加氢脱氯路线。其中，前两种氯化路线，由于原料成本问题、三废问题或过程繁琐冗长问题等，路线的工业化价值相对较低；2,3,6-三氯吡啶加氢脱氯路线，则通常是以Pd为催化剂活性组分进行反应，从原料、工艺上来看，具有潜在的工业化应用价值，但此类催化剂在脱氯环境下容易中毒失活，催化剂问题是该工艺所遇到的一大问题。

发明内容

本发明提供了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，所述方法包括以下步骤：

以2,3,6-三氯吡啶和氢气为原料，在非均相催化剂和缚酸剂的存在下进行催化加氢反应，得2,3-二氯吡啶；

所述非均相催化剂的活性组分为Pd，所述非均相催化剂的载体选自γ-Al₂O₃；所述缚酸剂选自过渡金属有机酸盐。

所述非均相催化剂的活性组分含量为1～10wt％，优选5wt％。

所述过渡金属有机酸盐中，所述过渡金属选自Co、Mn。

所述过渡金属有机酸盐中，所述有机酸为C₁-C₄的羧酸。

前述有机酸为甲酸或乙酸，优选乙酸。

所述催化加氢反应在醇类溶剂中进行，所述醇类溶剂为C₁-C₄醇类溶剂，优选自甲醇。

所述催化剂与2,3,6-三氯吡啶的质量比为1至5比100，优选2比100。

所述缚酸剂与2,3,6-三氯吡啶的摩尔比为0.6至1.2比1，优选0.8至1比1。

所述溶剂与2,3,6-三氯吡啶的质量比为2至5比1，优选3比1。

所述催化加氢反应的反应温度为50至120℃，优选75℃。

具体实施方式

实施例1

向100mL高压反应釜中加入10g 2,3,6-三氯吡啶，30g甲醇，0.2g催化剂5％Pd/γ-Al₂O₃，3g甲酸钠。通氮气置换高压反应釜中空气，置换结束后通入氢气，开启加热控制系统，设置反应温度为75℃，维持75℃下反应8h，过程中连续通氢维持釜内压力为0.1MPa。反应结束后降温至室温，用氮气置换排出釜内氢气。取釜内样品，对有机相进行GC分析(去除溶剂特征峰)，GC相对结果为：2,3-二氯吡啶含量为84.3％,2,5-二氯吡啶2.5％，2,6-二氯吡啶2.2％。

将反应釜中氢化液移出，过滤分离得固体和有机相。固体部分为催化剂和氯化钠，用少量水清洗后，可用于下批次加氢反应中，循环多次套用。有机相则经蒸馏分离甲醇溶剂，剩余有机相分离得2,3-二氯吡啶产物，基于原料2,3,6-二氯吡啶的摩尔收率为79.6％。

实施例2