[发明专利]1-磷杂降冰片烯类手性膦催化剂、其合成方法及应用

权利要求书

1.一种1-磷杂降冰片烯类手性膦催化剂，其特征在于，结构如下式III和III’所示：

式中，Ar为苯基、4-甲基苯基、4-苯基苯基、4-正丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-叔丁氧基苯基或2-萘基。

2.一种1-磷杂降冰片烯类手性膦催化剂，其特征在于，所述催化剂的结构如下所示：

3.根据权利要求2所述催化剂的合成方法，其特征在于，所述方法以式Ⅰ化合物为中间产物，通过H[1,5]迁移和磷杂D-A反应生成1-磷杂降冰片烯类手性膦催化剂；所述反应式如下所示：

III和III’的结构式如III-a～III’-g所示。

4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述反应包括如下步骤：

步骤一)分别取I化合物原料于一定容积的Schlenk瓶中，惰性气体氛围下加入无水有机溶剂，低温下加入芳基格氏试剂，然后在此温度下继续反应至反应完全，淬灭反应，得到相应的产物II-a～II’-g；反应式如下：

步骤二)使用一定容积的Schlenk瓶，惰性气体氛围下，加入Raney Ni，洗涤；然后加入II化合物原料的无水四氢呋喃溶液；搅拌至反应完全，得到III-a～III’-g；其反应式如下所示：

5.根据权利要求3或4所述的合成方法，其特征在于，所述反应包括如下步骤：

步骤一)分别取I化合物原料于Schlenk瓶中，抽真空，充入氮气三次，加入无水四氢呋喃，在-78℃的条件下缓慢加入2.0当量的芳基格式试剂，然后在此温度下继续反应10h，TLC检测反应进程，当反应完全，向反应体系加入NH₄Cl溶液，然后使用乙酸乙酯萃取，合并有机层，使用MgSO₄干燥，过滤，减压蒸去溶剂，柱层析分离；得到相应的产物II-a～II’-g，产率39-46％；

步骤二)使用50mL的Schlenk瓶，抽真空，充入氮气三次，加入兰尼镍，使用无水乙醇洗涤三次，然后使用无水四氢呋喃洗涤三次；最后加入II化合物原料的无水四氢呋喃溶液；搅拌5小时，TLC检测反应，当反应完全，柱层析分离得到III-a～III’-g，产率71-87％。