[发明专利]一种异构化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110018987.X | 申请日: | 2021-01-07 |
公开(公告)号: | CN114733561B | 公开(公告)日: | 2023-09-01 |
发明(设计)人: | 徐会青;刘全杰;贾立明;宋兆阳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/08;B01J37/02;B01J37/00;C10G45/64 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 异构化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种异构化催化剂的制备方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:
首先,制备核壳型复合物,所述复合物的核为酸性异构化材料,壳为SBA-15分子筛;
然后,对制备的核壳型复合物进行成型处理制得载体;
最后,在成型后的载体上负载第Ⅷ贵金属元素,经干燥、焙烧制得最终异构化催化剂;
所述酸性异构化材料为ZSM-22分子筛,所述酸性异构化材料同SBA-15质量比为(1-30):1;
在载体成型前或者载体成型后引入稀土金属和/或过渡金属。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在载体成型前引入稀土金属,载体成型后引入过渡金属。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述壳SBA-15分子筛厚度为20~80nm。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述壳SBA-15分子筛厚度为20~60nm。
5. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述核壳型复合物的制备过程如下:首先将硅源进行预水解后,调节 pH加入模板剂和酸性异构化材料得到凝胶混合物,老化后得到晶化液;然后将晶化液进行晶化、洗涤、干燥、焙烧制得核壳型复合物。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:所述核壳型复合物的具体制备步骤如下:
(1)将硅源在酸性溶液中进行预水解后,用氨水调整溶液pH,加入模板剂和酸性异构化材料,温室条件下搅拌1~10h后,得到凝胶混合物,静止老化2~20h后得到晶化液;
(2)将步骤(1)中晶化液进行晶化,然后经洗涤、干燥、焙烧即得到最终的复合物。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的硅源为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的至少一种;所述的酸性溶液为盐酸溶液、硫酸溶液、磷酸溶液中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)中具体操作过程如下:先将硅源在稀酸水溶液中预水解,形成低聚的硅酸物种,预水解酸度是pH=1~4;预水解时间是2~8h;用氨水调整溶液pH=4~6后,加入模板剂和酸性异构化材料,搅拌1.0~10.0h后得晶化液;静止老化,静止老化温度为20~40℃;静止老化时间为2~20h。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的晶化:晶化温度为80~120℃;晶化时间为10~50h。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的干燥条件为:干燥温度80~150℃,干燥时间5~20小时,所述的焙烧是在含氧气气氛中进行,焙烧的条件为:焙烧温度400~650℃,焙烧时间5~20小时。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:将稀土金属负载到核壳型复合物上,经过干燥和焙烧,得到稀土金属改性的核壳型复合物。
12. 根据权利要求11所述的方法,其特征在于:所述的稀土金属包括镧、铈、钕、 铕、钐、镨的一种或多种。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述成型过程为将核壳型复合物同无机耐熔氧化物混捏成型。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第Ⅷ贵金属元素为铂或/和钯,所述的第Ⅷ族贵金属元素在催化剂中的质量含量以金属单质计为0.05%~1.5%。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述过渡金属为铼和/或锡,其含量以金属单质计在催化剂中的含量为0.1%~10%。
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