[发明专利]一种W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料，其特征在于：具有如式（Ⅰ）所示的化学式；

{[NH₄][WS₄Cu₄(dpypy)Cu(CN)₄]·DMF}_n （Ⅰ）；

其中，dpypy 为 3,5-双(4-吡啶基)-吡啶；

DMF为N,N-二甲基甲酰胺；

所述金属有机框架晶体材料的晶系为单斜晶系；空间群为P2₁/n；晶胞参数为：a =14.0993(17) Å，b = 23.159(3) Å，c = 15.637(2) Å，α = 90°，β = 100.586(4)°，γ =90°。

2.如权利要求1所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料的制备方法，其特征在于：包括，

将钨源、硫源、铜源和3,5-双(4-吡啶基)-吡啶在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中反应、结晶，得到金属有机框架晶体材料。

3.如权利要求2所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料的制备方法，其特征在于：所述钨源和硫源为四硫代钨酸铵；所述铜源为氰化亚铜。

4.如权利要求3所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料的制备方法，其特征在于：所述四硫代钨酸铵、所述氰化亚铜和所述3,5-双(4-吡啶基)-吡啶的摩尔比为1 : 2~4 : 0.5~1.5。

5. 如权利要求3或4所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料的制备方法，其特征在于：所述N,N-二甲基甲酰胺溶剂与所述四硫代钨酸铵的比例为2~6 mL : 0.1 mmol。

6.如权利要求5所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料的制备方法，其特征在于：所述制备方法具体包括，

将四硫代钨酸铵、氰化亚铜和硫氰酸铵加入到N,N-二甲基甲酰胺溶剂中搅拌，制得橙色溶液；

将3,5-双(4-吡啶基)-吡啶加入所述橙色溶液中溶解，得到反应溶液；

将所述反应溶液过滤，加入缓冲液至滤液上层，加入扩散剂至缓冲液上层，经结晶、过滤、洗涤、干燥，得到金属有机框架晶体材料。

7.如权利要求6所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料的制备方法，其特征在于：所述缓冲液为N,N-二甲基甲酰胺；所述缓冲液与所述四硫代钨酸铵的比例为0.2~0.5 mL :0.1 mmol。

8.如权利要求6或7所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料的制备方法，其特征在于：所述扩散剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈中的一种；所述扩散剂与所述四硫代钨酸铵的比例为4~10 mL : 0.1 mmol。

9.如权利要求1所述的W-S-Cu簇基金属有机框架晶体材料作为非线性光学材料在制备非线性光学器件中的应用。