[发明专利]敌百虫溶胶-凝胶印迹传感器的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种敌百虫溶胶-凝胶印迹传感器的制备方法，其特征在于，它按照如下的步骤顺序依次进行：

（1）玻碳电极预处理

将玻碳电极抛光并洗涤，然后将电极置于0.5mol/L的H₂SO₄溶液中，-0.4～1.2V电位范围内进行循环扫描；取出电极冲洗后，氮气吹干，置于电活性探针溶液中循环扫描，直至得到稳定的循环伏安响应且峰电位差小于85mV，得到具有活性的电极，记为A；

（2）还原氧化石墨烯修饰电极

将100mg壳聚糖置于10mL 1%CH₃COOH溶液中，磁力搅拌30min，并超声赶出气泡，记为B，备用；20mg还原氧化石墨烯溶于10mL N,N-二甲基甲酰胺中，超声30min，然后取5mL置于烧杯中并在搅拌状态下逐滴加入等体积的B，搅拌30min，制备还原氧化石墨烯-壳聚糖修饰剂，记为C；使用移液枪分两次滴涂共10μL的C于A表面，红外灯下晾干，制得还原氧化石墨烯-壳聚糖修饰电极，记为D；

（3）溶胶-凝胶预聚液的制备

将四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、2mL 0.2mol/L氯化钾以及2mL无水乙醇混合后超声10min，得到透明的非印迹溶胶-凝胶预聚液，记为E；

将四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、0.1mol/L敌百虫、2mL 0.2mol/L氯化钾以及2mL无水乙醇混合后超声10min，得到透明的印迹溶胶-凝胶预聚液，记为F；

所述甲基三甲氧基硅烷的用量为50～200μL；

所述四甲氧基硅烷用量为100～900μL；

所述敌百虫用量为100～400μL；

（4）电聚合制备溶胶-凝胶印迹膜

将D置于E中，采用循环伏安法进行循环扫描，所述循环伏安法的循环扫描电位区间为-1.3～0V、扫描速度为0.05V/s，观察溶解氧被还原成为OH^-所对应的出峰位置；

将D置于F中，通过计时电流法在负电位条件下，进行电聚合，所述计时电流法的沉积电位为-0.8～-1.3 V，聚合时间为1000～3000s，在修饰电极表面形成致密均匀的溶胶-凝胶印迹膜，自然晾干后过夜，记为G；

（5）模板分子的洗脱

将G置于洗脱液中洗脱，所述洗脱液为无水乙醇，洗脱时间为10～70min，使用超纯水冲洗电极表面物理吸附的敌百虫和洗脱液，得敌百虫溶胶-凝胶印迹电极。

2.根据权利要求1所述的敌百虫溶胶-凝胶印迹传感器的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述抛光是玻碳电极依次用0.5～0.05μm的Al₂O₃粉在麂皮表面上进行研磨70～80圈。

3.根据权利要求1所述的敌百虫溶胶-凝胶印迹传感器的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述电活性探针为K₃[Fe(CN)₆]，电活性探针溶液是由1mmol/L K₃[Fe(CN)₆]与1mol/L KCL溶液按照体积比1:1配制而得。

4.根据权利要求1所述的敌百虫溶胶-凝胶印迹传感器的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述电活性探针溶液中循环扫描时的电位区间为-0.2～0.8V、扫描速度为0.05V/s。

5.如权利要求1-4中任意一项所述的敌百虫溶胶-凝胶印迹传感器的应用，其特征在于，它用于特异性吸附敌百虫。

6.根据权利要求5所述的敌百虫溶胶-凝胶印迹传感器的应用，其特征在于，它应用于植物源性食品中敌百虫残留的分析检测。