[发明专利]一种失活钛硅分子筛催化剂的原位组合再生方法

说明书

本发明公开了一种失活钛硅分子筛催化剂的原位组合再生方法，将失活钛硅分子筛催化剂依次用溶剂、过氧化脲溶液、离子液体水溶液进行处理，然后再次使用溶剂进行处理，实现失活催化剂原位再生。采用本发明所述的组合再生方法得到的钛硅分子筛在双氧水转化率、环氧丙烷选择性和双氧水有效利用率上基本都恢复到了新鲜催化剂的水平。

技术领域

本发明属于石油化工催化剂再生方法领域，更具体地说，涉及一种钛硅分子筛催化剂的原位组合再生方法。

背景技术

1983年，Taramasso等人首次公开报道了(US4410501)具有MFI结构的钛硅分子筛(TS-1)的合成。TS-1具有优良的选择性催化氧化性能，以H₂O₂为氧化剂，在烯烃环氧化、芳烃羟基化、酮的氨肟化、醇的氧化和烷烃氧化等反应中表现出高的活性、选择性，而且副产物只为水，属于环境友好工艺，因而受到人们的广泛关注。但是，由于TS-1孔道尺寸(0.56nm×0.53nm)对反应物及产物的扩散限制，导致反应物与活性中心接触受限，同时产物不能及时从分子筛孔道扩散出去，容易发生副产物，生成大分子副产物，导致催化剂失活。

CN105413745A公开了一种去除失活钛硅分子筛催化剂中积碳的方法，将含有积碳的失活钛硅分子筛催化剂原粉先浸泡入过氧化氢溶液中，然后在紫外光照射，在紫外线和过氧化氢的共同作用下，积碳氧化降解去除。

CN109126864A将失活钛硅分子筛催化剂与碱性化合物溶液混合，于110-210℃水热处理5-48小时，碱溶液水热处理后的钛硅分子筛与酸性化合物溶液混合后，于室温-100℃下反应0.5-24小时，再经过后处理，得到再生钛硅分子筛。

CN110075914A提供了一种HPPO工艺失活钛硅分子筛催化剂器内再生的方法。通过酸处理、再生液循环浸渍、有机溶剂处理，去除堵塞在分子筛孔道内的金属杂质和反应副产物，补充流失的骨架钛，使失活催化剂实现再生。

CN105665002A将失活钛硅分子筛催化剂与含有阳离子捕获剂的酸性溶液混合，于20-120℃下搅拌1-10小时后洗至中性，烘干后得到酸处理后的钛硅分子筛催化剂。将酸处理后的钛硅分子筛催化剂与碱性溶液混合，于150-190℃在自生压力下反应0.5-5天，得到碱催化后的钛硅分子筛催化剂。将碱处理后的钛硅分子筛催化剂过滤后，洗涤至pH值为7-10，再经过干燥和焙烧后得到再生钛硅分子筛催化剂。

但是，上述处理方式存在操作繁琐、钛硅分子筛再生不完全、催化剂使用寿命短等技术问题。

本发明提供一种钛硅分子筛催化剂的原位组合再生方法，将失活催化剂依次用溶剂、过氧化脲溶液、离子液体和溶剂进行处理，实现失活催化剂原位再生。采用该方法可以不用将失活的钛硅分子筛催化剂从反应器中卸除，操作简便。而且采用组合再生的方式可实现失活催化剂的完全再生。

发明内容

本发明提供一种钛硅分子筛催化剂的原位组合再生方法，将失活催化剂依次用溶剂、过氧化脲溶液、离子液体和溶剂进行处理，实现失活催化剂原位再生。采用该方法可以不用将失活的钛硅分子筛催化剂从反应器中卸除，操作简便。而且采用组合再生的方式可实现失活催化剂的完全再生。

本发明提供的一种失活钛硅分子筛催化剂的原位组合再生方法，包括以下步骤：

(1)溶剂洗涤：将溶剂通入装有失活钛硅分子筛催化剂的反应器中，在压力为0.5-2.0MPa，温度为30-100℃，质量空速0.5-2h^-1的条件下，处理0.5-12h，清洗所述催化剂上残留的反应物和产物；

(2)过氧化脲溶液洗涤：步骤(1)结束后，将过氧化脲溶液通入所述反应器中，在压力为0.5-2.0MPa，温度为60-100℃，质量空速0.2-2h^-1的条件下，处理0.5-24h；