[发明专利]混合C4烃叠合反应工艺及叠合树脂催化剂在审
申请号: | 202110032529.1 | 申请日: | 2021-01-11 |
公开(公告)号: | CN114763314A | 公开(公告)日: | 2022-07-19 |
发明(设计)人: | 卜婷婷;董炳利;黄剑锋;周金波;张海涛;李长明;唐迎春;李修仪;苟文甲;马艳捷 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C2/28 | 分类号: | C07C2/28;B01J31/10;C07C11/02 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 混合 c4 叠合 反应 工艺 树脂 催化剂 | ||
1.一种混合C4烃叠合反应工艺,采用固定床与催化精馏工艺结合,其特征在于,包括:
一叠合树脂催化剂的制备工艺,包括:
一聚合反应步骤,在苯乙烯与二乙烯苯聚合反应过程中引入第三种带不饱和双键的聚合单体,聚合反应结束后,水洗、烘干并将致孔剂抽提完全,得到聚合反应产物;
一硫化反应步骤,将聚合反应产物与硫酸以及二氯乙烷混合并进行磺化反应,得到功能型树脂催化剂载体;
一催化剂改性步骤,使用改性剂对功能型树脂催化剂载体进行改性,洗涤、烘干,得到叠合树脂催化剂;以及
一混合C4烃叠合反应工艺,采用固定床反应器与催化精馏反应塔联用,以混合C4烃为原料,使用叠合树脂催化剂进行混合C4烃叠合反应,得到异辛烯。
2.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,以苯乙烯的质量为基准,所述二乙烯苯的含量为10-25wt%。
3.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述带不饱和双键的聚合单体为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、二丙烯酸-1,4-丁二醇酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和甲基丙烯酸-2-羟基丙酯中的至少一种;以苯乙烯的质量为基准,所述带不饱和双键的聚合单体的添加量为0.05-3.0wt%。
4.根据权利要求3所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述带不饱和双键的聚合单体为二丙烯酸-1,4-丁二醇酯;以苯乙烯的质量为基准,所述带不饱和双键的聚合单体的添加量为0.5-2.0wt%。
5.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述聚合反应的反应温度为80~100℃,反应时间为10h。
6.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述聚合反应产物为超大孔白球。
7.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述硫化反应步骤中,所述硫酸为质量分数90-105%的浓硫酸,以聚合反应产物的质量为基准,所述硫酸的添加量为5-20wt%,所述二氯乙烷的添加量为0.2-0.5wt%。
8.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述改性剂为2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-1-丁醇中的至少一种,其加入量为功能型树脂催化剂载体的0-50wt%,优选10-30wt%。
9.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述改性温度为30-70℃,改性时间为1-5h,反应结束后;所述洗涤为使用去离子水洗涤。
10.根据权利要求1所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述混合C4烃叠合反应中,反应温度为40~70℃,反应压力为0.5~2.0MPa,空速为0.5~2.0h-1,混合C4烃由固定床反应器的上部输入下部输出,且反应过程中还加入抑制剂。
11.根据权利要求10所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述抑制剂为叔丁醇或水,其添加量为混合C4烃进料量的0.1-3.0wt%,优选0.5-2.5wt%。
12.根据权利要求10所述的混合C4烃叠合反应工艺,其特征在于,所述催化精馏反应塔的中部的多个反应段中填装有叠合树脂催化剂的催化剂模块,固定床反应器的产物从下部进入到催化精馏反应塔中继续进行反应和分离;所述反应条件为塔底温度140~200℃,塔顶温度30~70℃,塔内压力0.3~0.8MPa,塔回流比0.5~4.0。
13.一种根据权利要求1-12任一所述的叠合树脂催化剂,其特征在于,所述叠合树脂催化剂的孔径为80-130nm。
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