[发明专利]生物基A2+B3型超支化环氧树脂前驱体、改性组合物、其制备方法与应用

权利要求书

1.一种生物基A2+B3型超支化环氧树脂前驱体的制备方法，其特征在于包括：

使包含式(II)所示的生物基阻燃二酚单体、式(III)所示的生物基三官能度环氧单体、相转移催化剂和有机溶剂的第一混合反应体系在氮气氛围中于80～120℃反应6～24h，使生物基阻燃二酚单体的酚羟基与生物基三官能度环氧单体的环氧基团进行反应，制得生物基A2+B3型超支化环氧树脂前驱体；

其中，R₁包括H、CH₃O或C₂H₅O，R₂包括R₃包括CH₃O、C₁₅H_31-m或C₃H₇，m为0、2、4或6。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述生物基阻燃二酚单体、生物基三官能度环氧单体与相转移催化剂的摩尔比为1∶2～10∶0.03～0.06；

和/或，所述相转移催化剂包括四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵、苄基三乙基溴化铵中的任意一种或两种以上的组合；

和/或，所述有机溶剂包括四氢呋喃、二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的任意一种或两种以上的组合。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于包括：

使包含具有R₁基团的第一化合物、具有R₂基团的第二化合物、具有R₃基团的第三化合物和酸性催化剂的第二混合反应体系于80～160℃进行缩合反应6～24h，制得式(II)所示的生物基阻燃二酚单体；

其中，所述第一化合物包括含醛生物基酚类单体，R₁包括H、CH₃O或C₂H₅O；

所述第二化合物包括含磷单体，R₂包括

所述第三化合物包括生物基酚类单体，其结构式为其中，m为0、2、4或6。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述具有R₁基团的第一化合物包括香草醛、对羟基苯甲醛、乙基香草醛中的任意一种或两种以上的组合；

和/或，所述具有R₂基团的第二化合物包括9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和/或5，10-二氢-磷杂吖嗪-10-氧化物；

和/或，所述第一化合物、第二化合物与第三化合物的摩尔比为1∶1∶3～12；

和/或，所述酸性催化剂包括有机酸、无机酸和路易斯酸中的任意一种或两种以上的组合；

和/或，所述酸性催化剂与含磷单体的质量比为3～6∶100。

5.一种超支化环氧树脂改性组合物，其特征在于包括：权利要求1所述的制备方法制得的生物基A2+B3型超支化环氧树脂前驱体、第二种环氧树脂前驱体、环氧固化剂和固化促进剂。