[发明专利]一类手性荧光传感器及其制备方法和在手性氨基酸识别中的应用

说明书

本发明公开了如式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体。所述的联萘酚衍生物是由具有手性的联萘酚衍生物和N,N‑双(2‑溴乙基)苯胺经缩合反应、再经水解得到。本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在识别手性氨基酸中的应用，所述的联萘酚衍生物在锌离子的作用下可应用于手性识别领域，对多种氨基酸都具有良好的识别效果，具有较好的适用性、选择性与重复性。在低浓度下，可利用本发明所述的联萘酚衍生物作为对苏氨酸的荧光传感器，对其对映体组成实施定量分析，因此，本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在手性氨基酸定量分析中的应用。

技术领域

本发明涉及手性荧光传感器及其制备方法和在手性氨基酸识别中的应用。

背景技术

分子识别是受体与底物选择结合并产生特殊功能的过程。生物体内的信息传输及蛋白质的合成都具有严格的方向性和选择性，在此，受体与底物之间的结合具有关键意义。由于生物分子大都是手性分子，因此手性识别在生命过程中极为重要。目前，手性药物在上市药物中的比重越来越大。在手性药物的不对称合成中，手性氨基酸常被用作手性前体和手性催化剂配体。因此，氨基酸的手性识别引起了大量关注。

过去的二十年，荧光探针在手性化合物的对映选择性识别中的研究和应用取得了很大的进展。荧光探针在不对称反应的快速分析和生物体系中手性分子的监测方面均具有潜在的应用。近年来，氨基酸的手性荧光识别吸引了化学家越来越多的关注。

发明内容

本发明的目的是将具有联萘酚基团的衍生物和N,N-双(2-溴乙基)苯胺连接，得到了新型的手性荧光传感器。在锌离子的作用下，该手性荧光传感器对多种氨基酸都具有良好的识别效果，具有较好的适用性、选择性与重复性，能够应用于手性氨基酸的识别。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

如式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体：

本发明的另一个目的是提供式Ⅰ所示的联萘酚衍生物的制备方法，合成路线如下：

包括：以乙腈为反应溶剂，以K₂CO₃为缚酸剂，式Ⅲ所示的具有手性的联萘酚衍生物和N,N-双(2-溴乙基)苯胺经缩合反应得到式Ⅱ所示的化合物，再经酸水解得到式Ⅰ所示的化合物；其中，式Ⅲ所示的联萘酚衍生物和N,N-双(2-溴乙基)苯胺的摩尔比为2～2.5:1；式Ⅲ所示的联萘酚衍生物和K₂CO₃的摩尔比为1:0.5～1.6。

所示的酸水解以THF和水的混合溶剂为反应溶剂，水解体系中盐酸的浓度为2～2.5mol/L，水解温度为室温。

所述的具有手性的联萘酚衍生物为式Ⅲ所示的化合物或其立体异构体：

本发明的另一个目的是提供式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在识别手性氨基酸中的应用，在手性氨基酸的识别中具有优良的选择性和应用价值。

所述的手性氨基酸为苏氨酸对映体(D-苏氨酸、L-苏氨酸)、组氨酸对映体(D-组氨酸、L-组氨酸)、缬氨酸对映体(D-缬氨酸、L-缬氨酸)、色氨酸对映体(D-色氨酸、L-色氨酸)、蛋氨酸对映体(D-蛋氨酸、L-蛋氨酸)、苯丙氨酸对映体(D-苯丙氨酸、L-苯丙氨酸)、亮氨酸对映体(D-亮氨酸、L-亮氨酸)、酪氨酸对映体(D-酪氨酸、L-酪氨酸)、丝氨酸对映体(D-丝氨酸、L-丝氨酸)、丙氨酸对映体(D-丙氨酸、L-丙氨酸)。

荧光检测条件为：以1％水/乙腈溶液混合溶液为体系，在锌离子存在的情况下，室温，在激发波长λ_exc＝435纳米，狭缝：5/5nm下通过荧光光谱法识别手性氨基酸。