[发明专利]一种复合钯催化剂的制备方法

说明书

本发明属于贵金属催化剂，具体涉及一种复合钯催化剂的制备方法，所述复合钯催化剂以氧化硅为载体，以氧化钯‑钯纳米颗粒为复合活性点，形成氧化硅‑氧化钯‑钯复合催化剂，并提供了该催化剂的制备方法。本发明解决了现有催化剂易团聚的问题，利用二氧化硅作为载体，实现了羟基间的稳定连接，同时氧化钯与钯的复合体系能够到稳定的缺氧型钯催化体系，达到提升了催化效果。

技术领域

本发明属于贵金属催化剂，具体涉及一种复合钯催化剂的制备方法。

背景技术

硝基苯胺包括邻硝基苯胺、间硝基苯胺和对硝基苯胺，是一类广泛应用于燃染料工业的人工合成化学物质，主要用作染料合成的中间体及医药化工品的中间体。

工业上通常使用硝基氯苯氨解法以硝基氯苯为原料，在高压下氨解，直接制备硝基苯胺。随着技术发展，硝基氯苯采用钯碳催化剂进行高选择催化加氢反应，并通过氢气作为还原剂实现可控式还原反应。但是作为载体的活性炭材料极易原材料，形成偏移活性中心的堵塞，大大降低了催化效率。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明提供一种复合钯催化剂的制备方法，解决了现有催化剂易团聚的问题，利用二氧化硅作为载体，实现了羟基间的稳定连接，同时氧化钯与钯的复合体系能够到稳定的缺氧型钯催化体系，达到提升了催化效果。

为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：

一种复合钯催化剂的制备方法，其所述复合钯催化剂以氧化硅为载体，以氧化钯-钯纳米颗粒为复合活性点，形成氧化硅-氧化钯-钯复合催化剂。

所述复合钯催化剂呈多孔结构，且孔隙率为100-500ppi。

所述复合钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤1，将乙基纤维素加入至无水乙醇中搅拌均匀形成溶解液，然后依次缓慢加入硅酸乙酯和氯化钯，低温超声分散20-40min，得到混合分散液；所述乙基纤维素在无水乙醇中的浓度为60-100g/L，所述搅拌均匀的温度为10-20℃，搅拌速度为1000-2000r/min，所述硅酸乙酯的加入量是乙基纤维素质量的80-300％，氯化钯的加入量是硅酸乙酯加入量的40-60％，缓慢加入的速度为10-15g/min，所述低温超声的温度为5-10℃，超声频率为50-80kHz；

步骤2，将混合分散液减压蒸馏形成粘稠液，得到稳定的粘稠液，然后放置在模具中恒温恒压反应20-30min，泄压放气后持续恒温压制2-4h，得到预制块；所述减压蒸馏的温度为80-90℃，压力为标准大气压的70-80％，恒温恒压的温度为100-110℃，压力为0.3-0.4MPa，泄压放气的泄压速度为0.02-0.04MPa/min，所述恒温压制的温度为100-140℃，压力为0.4-0.6MPa；

步骤3，将预制块加入至密封反应釜中静置反应3-6h，然后氮气恒温吹扫40-60min，得到预催化剂，然后将预催化剂放入红外光照箱内光照反应2-4h，得到多孔前驱催化剂；所述密封反应釜内充满混合气体，且所述混合气体为氨气、水蒸气和乙醇蒸汽的混合气体，所述混合气体中的体积占比为：氨气为10-30％，水蒸气为30-40％，剩余为乙醇蒸汽；所述静置反应的温度为100-110℃，压力为0.15-0.25MPa，所述吹扫的温度为100-120℃，吹扫速度为20-30mL/min；所述光照反应的温度为120-150℃，光照的表面强度为20-30W/cm²；

步骤4，将多孔前驱催化剂浸泡至水合肼乙醇液中10-20min，取出得到表面湿膜前驱催化剂，静置反应2-4h后冲洗并烘干得到复合钯催化剂；所述水合肼乙醇液的浓度为2-10ml/L，所述湿膜的镀膜量是2-4mL/cm²，所述静置反应的温度为80-90℃，压力为0.2-0.3MPa，冲洗采用无水乙醇，烘干温度为100-110℃。

所述催化剂采用紫外光照的方式进行活化再生与激活处理。所述活化再生采用紫外光照的方式活化。