[发明专利]一种绿色光氧化连续制备大麻二酚中间体的方法

权利要求书

1.一种光氧化连续制备大麻二酚中间体化合物(4R)-1-甲基-4-(2-(1-丙烯))-2-环己烯-2-醇（式Ⅲ）的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）以(R)-(+)-柠檬烯(式I-a)为起始原料，在光敏剂和溶剂存在的条件下，进行连续光氧化反应，得到中间产物6R-3-过氧羟基-3-甲基-6-烯丙基-1-环己烯（式Ⅱ）；所述连续光氧化反应是在流通式光反应器或连续流动光反应器中进行；连续光氧化反应是在光照下，向溶液中通入氧气，溶液和氧气混合后连续地通过光化学反应器进行光氧化反应，溶液相对于光源以单程移动或以多程连续流动循环；所述光敏剂为亚甲基蓝或其衍生物；

（2）连续光氧化反应结束后加入还原剂进行还原反应，反应结束后提纯得到(4R)-1-甲基-4-(2-(1-丙烯))-2-环己烯-2-醇（式Ⅲ）；

合成路线如下所示：

。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中(R)-(+)-柠檬烯与溶剂的质量比是1：5~200；光敏剂的加入量是0.001~0.5摩尔当量。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸异丙酯、四氢呋喃、二氧六环、氯苯、甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲酸、乙酸、水中的一种或几种的混合溶液。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述溶剂为乙腈、甲醇中的一种。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述亚甲基蓝衍生物包括新亚甲蓝，甲基亚甲蓝，二甲基亚甲基蓝，亚甲基紫，甲苯胺蓝中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中连续光氧化反应的时间是5min~36h；反应温度是-20~100℃。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，连续光氧化反应时间为2.5~36h，反应温度为-10~30℃。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述反应温度为0~25℃。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述光氧化反应在波长为200nm～800nm的光照射下进行。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述光氧化反应的光源包括低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、钠灯、卤钨灯、金属卤素灯、发光二极管、由发光二极管组成的不同形状的阵列中的一种或几种组合。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述光源为钠灯和卤钨灯。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述光氧化反应的光源功率为1W～2KW。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述光源功率为400~800W。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述光源功率为500~600W。

15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中所述光氧化反应的氧气为纯度99.9%纯氧气、普通空气或纯氧气与其它惰性气体的混合物。

16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中还原剂用量为0.5~10摩尔当量。