[发明专利]一种氨基甲酸β-碘代烯基酯类化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种氨基甲酸β‑碘代烯基酯类化合物及其制备方法和应用。本发明的氨基甲酸β‑碘代烯基酯类化合物的结构式为：式中，R¹选自苯基、4‑氯苯基、4‑氟苯基、4‑甲基苯基、4‑三氟甲基苯基、4‑硝基苯基、3‑甲基苯基、3‑甲氧基苯基、2‑氰基苯基、2‑溴苯基、叔丁基中的一种，R²选自中的一种，R³和R⁴分别独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、己基、环丙基、环戊基、正丁基、苄基、烯丙基中的一种。本发明合成了一系列全新的氨基甲酸β‑碘代烯基酯，且合成方法具有原料廉价易得、反应条件温和、底物适用性非常广、操作简单、易于工业化生产等优点，在有机合成、农业及医药卫生等领域具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种氨基甲酸β-碘代烯基酯类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

氨基甲酸酯类化合物是重要的中间体，不仅在农药和医药领域具有重要应用，例如：用于合成杀虫剂叶蝉散、抗癌药物伊立替康、预防阿尔茨海默病的药物卡巴拉汀等，而且在有机合成中氨基甲酸酯特别是烯基酯作为多功能的合成子也有广泛的应用，例如：通过不对称氢化得到手性醇类化合物(L.Panella,B.L.Feringa,J.G.de Vries andA.J.Minnaard,Org.Lett.2005,7,4177)；通过α-烷基化和[1,2]-Wittig重排得到扁桃酰胺化合物(S.Superchi,N.Sotomayor,G.Miao,B.Joseph,M.G.Campbell and V.Snieckus,Tetrahedron Lett.1996,37,6061)；通过钌或铑催化实现邻位C-H键的官能团化反应(T.-J.Gong,W.Su,Z.-J.Liu,W.-M.Cheng,B.Xiao and Y.Fu,Org.Lett.2014,16,330；S.Sharma,S.H.Han,Y.Oh,N.K.Mishra,S.Han,J.H.Kwak,S.-Y.Lee,Y.H.Jung andI.S.Kim,J.Org.Chem.2016,81,2243；T.Li,J.Zhang,C.Yu,X.Lu,L.Xu and G.Zhong,Chem.Commun.,2017,53,12926)等。

目前，文献报道的合成氨基甲酸烯基酯类化合物的方法主要包括以下三种：

1)强碱促进下，通过酮与氯甲酰胺的缩合反应合成(L.Xu,B.-J.Li,Z.-H.Wu,X.-Y.Lu,B.-T.Guan,B.-Q.Wang,K.-Q.Zhao and Z.-J.Shi,Org.Lett.,2010,12,884；M.Boultadakis-Arapinis,M.N.Hopkinson and F.Glorius,Org.Lett.,2014,16,1630)，该方法需要使用剧毒的光气作为反应原料，不够安全和环保；

2)在过渡金属钌的催化作用下，利用二氧化碳和胺对炔烃的加成反应合成(M.Rohr,C.Geyer,R.Wandeler,M.S.Schneider,E.F.Murphy and A.Baiker,Green Chem.,2001,3,123；Y.P.Patil,P.J.Tambade,N.S.Nandurkar and B.M.Bhanage,Catal.Commun.,2008,9,2068；R.A.Watile and B.M.Bhanage,RSC Adv.,2014,4,23022)，该方法仅适用于端炔，不适用于内炔，故底物的适用性存在很大的局限性；

3)在铜盐的催化作用下，利用1,3-二羰基化合物与甲酰胺的氧化偶联反应合成(G.S.Kumar,C.U.Maheswari,R.A.Kumar,M.L.Kantam and K.R.Reddy,Angew.Chem.,Int.Ed.,2011,50,11748)，该方法需要使用1,3-二羰基化合物，也有一定的局限性，且1,3-二羰基化合物不易得到。

因此，亟需开发新的合成方法，并合成出更多的氨基甲酸烯基酯类化合物。

发明内容