[发明专利]一种MCM-41和SSZ-32复合分子筛催化剂、其制备及用途

说明书

本发明公开了一种MCM‑41和SSZ‑32复合分子筛催化剂，其为MCM‑41和SSZ‑32复合分子筛负载贵金属；所述MCM‑41和SSZ‑32复合分子筛为核壳结构，核为SSZ‑32分子筛，壳为MCM‑41分子筛；所述SSZ‑32分子筛上有微孔，孔径为0.45×0.52nm；所述MCM‑41分子筛上有介孔，孔径为2‑10nm。本发明还公开了所述复合分子筛催化剂制备方法及用于正构烷烃加氢异构反应提高单支链产物占比的用途。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种MCM-41和SSZ-32复合分子筛催化剂、其制备方法及用于正构烷烃加氢异构的用途。

背景技术

SSZ-32分子筛由于其独特的孔结构和酸碱性，非常适合催化烷烃的加氢异构反应。SSZ-32分子筛中规则的十元环孔道结构和可调节的酸性质，为临氢异构降凝反应提供了先决条件，其晶粒尺寸和形貌结构的变化可以进一步调控其催化性能。

但是SSZ-32分子筛的孔道结构对多支链异构产物的生成和扩散限制，导致异构产物发生二次反应，即裂解反应；裂解产物促进积碳的生成，易堵塞催化剂孔道；且只有位于分子筛孔口附近的活性位才对双支链异构体的生成起作用。加氢异构反应中使用的SSZ-32分子筛催化剂活性、选择性和稳定性还不够理想，有待进一步提高。

目前，复合分子筛得到越来越多的研究者关注，各种复合分子筛不断地被合成出来。其中的微孔-介孔复合分子筛具有微孔和介孔双模型孔分布，结合了介孔材料的孔道可调与微孔分子筛强酸性和高水热稳定性的优势，可使分子筛优势互补具有协同作用。微孔-介孔复合分子筛能够优化多孔催化剂的孔性质和活性位的合理配置，在大分子的吸附与催化方面具有广阔的应用前景。专利CN104334271A公开了一种氢化异构化催化剂的制造方法和润滑油基础油的制造方法，该催化剂选自为ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、SSZ-32沸石和ZSM-48沸石组成的组中的至少一种，对其进行特定的敛缝处理，最后得到氢化异构化催化剂。专利CN 104220169A公开了一种ZSM-22沸石、氢化异构化催化剂及其制造方法、以及烃的制造方法，该氢化异构化催化剂的沸石载体为由ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、SSZ-32沸石、以及ZSM-48沸石组成的组中的至少一种。专利CN200680036697.1公开了一种使用沸石MTT和MTW的异构脱蜡方法，其中所述的催化剂优选主要为氢型的沸石MTT与MTW的组合，且所述MTT和MTW沸石的晶体尺寸小于0.1微米。

上述关于SSZ-32分子筛的复合分子筛通过物理混合、敛缝处理或碱处理重结晶等制备方法存在制备时间长、步骤繁多、复合结构不均匀等问题。

为解决上述问题提出本发明。

发明内容

本发明旨在提供一种MCM-41和SSZ-32复合分子筛催化剂，该分子筛催化剂的分子筛为核为SSZ-32分子筛、壳为MCM-41分子筛的复合分子筛，具有微孔介孔结构，且具有酸梯度分布。本发明的复合分子筛具有单一分子筛或几种分子筛物理混合等所不具备的多种优异性能，实现了不同分子筛在空间均匀有序的配置，两种分子筛起到协同作用，从而在加氢异构催化反应中表现出优异的性能，提高了正构烷烃的异构率和目标产品收率，减少二次反应-裂解反应的发生，大大提高了单支链异构产物，降低了产物的凝点，提高了产品的性能；同时复合结构分子筛催化剂有利于提高催化活性，减少积碳的生成，延长催化剂寿命。本发明的MCM-41和SSZ-32复合分子筛采用原位合成的制备方法，减少了工艺流程，制备工艺简单，环境污染较少。

本发明的技术方案如下：

本发明第一方面公开了一种MCM-41和SSZ-32复合分子筛催化剂，其为MCM-41和SSZ-32复合分子筛负载贵金属；所述MCM-41和SSZ-32复合分子筛为核壳结构，核为SSZ-32分子筛，壳为MCM-41分子筛；所述SSZ-32分子筛上有微孔，孔径为0.45×0.52nm；所述MCM-41分子筛上有介孔，孔径为2-10nm。